[其他]有機硅化合物的生產(chǎn)方法和以其作活性成分的殺蟲劑和殺螨劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87100628
• 申請日: 1987-02-11
• 公開（公告）號: CN87100628A
• 公開（公告）日: 1988-03-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 勝田純郎;廣部肇;南手良裕
• 申請（專利權(quán)）人: 大日本除蟲菊株式會社
• 主分類號: C07F7/10
• 分類號: C07F7/10;A01N55/00
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 張元忠,王杰

本發(fā)明涉及新的有機硅化合物，這類有機硅化合物有高的殺蟲和殺螨活性而對溫血動物低毒，涉及這類化合物的生產(chǎn)方法，涉及以這類化合物作活性成分的殺蟲劑和殺螨劑。

通過改進一種天然的殺蟲組份一除蟲菊酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)，形成除蟲菊酯類似物的研究，正在廣泛地進行。

業(yè)已發(fā)現(xiàn)下面通式（Ⅷ）代表的化合物和以下面通式（Ⅸ）代表的，以其它基團取代酯基結(jié)構(gòu)部分的化合物具有高的殺蟲活性。

[（Ⅷ）式中R₂，R₃，R₄和R₅的含義與后面所給通式（Ⅰ）中的含義相同。]，[（Ⅸ）式中，R₂、R₃、R₄和R₅的含義與后面所給通式（Ⅰ）中的含義相同]（見日本專利公開No.201737/1983）。

這些化合物正廣泛地發(fā)展為取代傳統(tǒng)的有機磷殺蟲劑和氨基甲酸酯殺蟲劑的一類新殺蟲劑。不過，這類殺蟲劑仍然有合成除蟲菊酯所固有的某些缺點，例如，抗藥性問題，內(nèi)吸作用差和魚毒高，特別是通式（Ⅷ）代表的化合物以上缺點優(yōu)為明顯。這些缺點還沒有完全被克服。

在尋找更有用的殺蟲和殺螨成分方面，本發(fā)明者進行了廣泛的研究，最終發(fā)現(xiàn)，如果把硅原子引入這些化合物中，取代主鏈中的碳原子，上述缺點大部分可被克服，所得化合物的殺蟲活性被提高而對溫血動物的毒性降低。基于這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。引入硅原子后為什么會產(chǎn)生這樣的效果原因還不清楚。估計，這一效果可能歸因于原子外層中空著的第3軌道。

本發(fā)明的有機硅化合物以下面通式（Ⅰ）表示，

式中A代表-CH₂-CH₂-，-CH＝CH-或-CH₂-O-;R₁代表甲基或下面通式（Ⅱ）表示的基團，

（式中R₄和R₅可以相同或不同，各自代表氫原子，囟原子，1-4個碳原子的烷基，1-3個碳原子的烷氧基，1-2個碳原子的囟烷基或1-2個碳原子的囟烷氧基;R₄和R₅連在一起可以形成一個亞甲基二氧基），X代表氮原子或者次亞甲基，Y代表氧原子，亞甲基，氨基，甲氨基，甲酰氨基或羰基，R₂代表氫原子或氟原子，和R₃代表氫原子，囟原子或甲基。

上面通式（Ⅰ）所表示的化合物可以通過下面通式（Ⅳ）表示的有機硅化合物與通式（Ⅴ）表示的化合物反應(yīng)來制備：

式中R₁的含義與通式（Ⅰ）中的含義相同，M代表氯原子或Li，Na和K這樣的金屬原子，

式中A，X，Y，R₂和R₃的含義與通式（Ⅰ）中的相同，Z代表囟原子或具有反應(yīng)活性的衍生物。

反應(yīng)在適宜的溶劑中進行，如果必要，在催化劑存在下加熱。在上面通式中，當(dāng)A為-CH＝CH-基時，由于雙鍵而有幾何異構(gòu)體存在。本發(fā)明包括了各種異構(gòu)體和異構(gòu)體的混合物。下面是通式（Ⅰ）表示的混合物的典型例子。本發(fā)明的范圍不限于這些化合物。

二甲基（4-乙氧基苯基）[3-（2-苯氧基（6-吡啶基）丙基]硅烷

n²⁰_D1.5684

二甲基（4-乙氧基苯基）[3-（2-苯氧苯基）-1-丙烯基]硅烷

1.5667

二甲基（4-乙氧基苯基）[3-（3-苯甲酰基苯基）丙基]硅烷

二甲基（4-乙氧基苯基）｛3-[2-（4-氟苯氧基）-6-吡啶基-]丙基｝

二甲基（4-乙氧基苯基）[3-（3-苯氧基-4-氟苯基）-1-丙烯基]

三甲基[3-（3-苯氧基苯基）4丙基]硅烷

三甲基｛3-[3-（3-氯芐基）苯基]丙基硅烷

二甲基（4-氯苯基）｛3-[3-（4-氯苯甲?；?4-氟苯基]-1-丙烯基｝硅烷

三甲基｛3-[3-（4-甲基苯胺基）-4-氟苯基]丙基｝硅烷

三甲基｛3-[3-（N-甲基苯胺基）苯基]-1-丙烯基｝硅烷

n²⁰_D1.5564