[其他]氨基—氨基甲酸酯的制備方法及其應用

無效

• 申請號: 87100667
• 申請日: 1987-02-12
• 公開（公告）號: CN87100667A
• 公開（公告）日: 1987-08-26
• 發明（設計）人: 格德·沃爾茨;麥克爾·霍尼爾格;哈德·布倫多克;沃爾特·斯普倫格曼;夫里德·芬克;魯迪格·蘭茨
• 申請（專利權）人: 赫切斯特股份公司
• 主分類號: C07C125/073
• 分類號: C07C125/073;C09D5/44;C09D5/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 張元忠,王杰

本發明涉及以改性的2-氧代-1，3-二氧戊環和伯胺的反應產物為基質的、可硬化的、分散于水的粘合劑，它至少含一個伯氨基同時含有其它的堿基，并且特別在陰極電涂時能夠從水相中沉積出來。

在聯邦德國專利說明書2，252，536中介紹了用于陰極電涂的自交聯粘合劑，它是從環氧-胺加成物制得的一種聚氨酯樹脂獲得的，該加成物是由含環氧基的有機化合物與一種仲胺和一種部分封閉的多異氰酸酯生產的。作為封端劑首先要使用脂肪族伯醇。粘合劑一般必須在相當高的烘烤溫度，例如180℃時硬化。此外，在漆層烘烤后，每個分子總是至少有一個叔氨基，而這個叔氨基會對漆膜性質產生副作用。因此，這種產品不能普遍地用于大家所希望的漆配方。

在聯邦德國專利申請公開說明書3，311，517和3，311，518中也介紹了陰極電涂。它們是至少含兩個伯氨基的多胺與環氧樹脂進行反應生成環氧-胺-加成化合物，所獲得的反應產物與碳酸烷撐酯反應生成β-羥基氨基-氨基甲酸酯。β-羥基氨基-氨基甲酸酯的硬化溫度雖然低于上面介紹的粘合劑的硬化溫度，但是伯氨基的導入是麻煩的，并且需要增加工藝過程。

在歐洲專利申請公開說明書0，119，769中列舉了將叔氨基導入一種樹脂的基本構架中去的各種可能性。除了按照不同的方法使環氧化合物與胺組份進行反應外，也介紹了含α、β-不飽和羧基的樹脂或含羰基的樹脂與胺組份進行反應，然后，獲得的化合物與碳酸烷撐酯進行反應生成含β-羥基氨基-氨基甲酸酯基的粘合劑。

硬化時，分解出生理上并非無害的二元醇，并形成氨基甲酸酯鍵或尿素鍵。環氧化合物與酮亞胺進行反應的一個缺點是，在反應過程中為了避免過早的水解而要保持無水條件。

通過另外一種根本不同的途徑可以獲得本發明的化合物。在這里，使含伯氨基和其它堿基的化合物與碳酸酯進行反應，在所形成的產物中總是含有堿性氨基。可以通過形成氨基甲酸酯或尿素鍵促使涂層硬化，該涂層含有本發明的作為粘合劑的化合物。本發明的化合物通過連接封端的異氰酸酯基可以自行硬化或者可以添加已知的硬化劑通過粘合劑中的官能團進行硬化。

本發明的氨基-氨基甲酸酯主要是由通式（Ⅰ）的（α）多胺衍生的結構單元和由（β）齊聚物或聚合物衍生的結構單元組成，后者至少含一個，最好是含2至5個2-氧代-1，3-二氧戊環端基（環狀碳酸酯基）。

式中，

R¹為二價的烴基，最好是一個含2至18個碳原子，特別是含2至4個碳原子的直鏈或支鏈的烷撐基，

R²為氫，含1至8個碳原子，特別是含1至4個碳原子的烷基，或者在烷基中含1至8個碳原子，特別是含1至2個碳原子的羥烷基;

R³同R²;

在這里，R²和R³也可以產生一種環狀化合物，首先是一種5-、6-或7-元脂族環，

或者，如果R²為氫，則R³也可以至少為a）至d）的一個基：

式中，R含義與下述通式（Ⅱ）中的R相同，R⁴為羥基或者為

式中，PI為一種多異氰酸酯基，R⁶為一種脂族的、脂環族的或烷基芳香族的一價醇基，氨基醇基，酮肟基，一種CH-或NH-酸性化合物的基，B為一種多元醇基，m為1至3的一個整數，最好是整數1，n為1至6的一個整數，最好是1至3，或者

式中，R，R⁴和m具有上述含義，R⁵為氫或者同R⁴，R⁷為含1至8個碳原子，最好是1至6個碳原子的烷基，特別系指CH₃-，S為1至6的一個整數，最好是1至2，

d）基團R⁸-CHOH-CH₂-O-CO-或R⁸-CHOH-CH₂-，

式中，R⁸為氫，含1至18個碳原子特別是含1至10個碳原子的烷基，或者為縮水甘油酯或縮水甘油醚基，特別是有支鏈的烷烴羧酸（Versatic acid）縮水甘油酯基，或者是基PI¹--CO-

式中，PI¹為一種部分封端的多異氰酸酯基，