[其他]含微粒凝膠的光敏組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87100720
• 申請日: 1987-01-22
• 公開（公告）號: CN87100720A
• 公開（公告）日: 1987-08-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邁克爾·弗賴德;特里·羅蘭·休斯
• 申請（專利權(quán)）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: G03C1/68
• 分類號: G03C1/68
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英

本發(fā)明涉及一種光敏組合物，該光敏組合物含有一個附加的成份以使得對組合物的一種或多種物理和/或化學(xué)性質(zhì)有所影響。這些性質(zhì)可以包括（但不局限于）貯存穩(wěn)定性，感光速度，層壓和附著于基片的能力，以及在基片的空隙上層壓的能力。這一附加成份能夠加到一定的濃度，從而部分或全部取代光敏組合物中的一個組分，例如，取代粘合劑。

在現(xiàn)有技術(shù)中已熟知光敏組合物作為光刻膠具有特別的用途。通常這些組合物是成卷貯藏的。組合物被貼附于一個支持膜上，形成一雙層材料，如同美國專利4293635中公開的那樣。或者更一般的是如美國專利3469982中公開的那樣，將組合物夾于一支持膜和覆蓋層之間，形成一個三層材料。在使用前把成卷的材料卷開，如果有覆蓋層的話，把它從光敏組合物上揭去，然后將該材料層壓于基片上，例如，制備印刷線路板。材料貯存中的缺點是可能產(chǎn)生冷變形。過度的冷變形將使材料變成不合格的，例如，發(fā)生邊緣融合使得難以打開成卷材料而不損害可光聚合組合物的連續(xù)性。

通常，通過選擇合適的光聚合材料的組分和合適的配方，可以獲得具有最小冷變形的耐貯藏性。美國專利3867153公開了另外一種方法，它不需要從組合物的配方上增加貯存穩(wěn)定性。這一公開的方法是通過例如用光化輻射照射，使卷的邊緣硬化，而防止冷變形，光聚合組合物則嚴(yán)密地封在卷內(nèi)。

眾所周知，用一個附加組分可以改變組合物的物理特性。一個實例是如美國專利4414298公開的那樣，用微珠作為一種填充劑，加到可選擇聚合的有機(jī)聚合物組合物中。此聚合物微珠是不連續(xù)的、基本上不溶脹的交聯(lián)態(tài)，其平均直徑在0.7到20微米的范圍內(nèi)。

在組合物中可用高度交聯(lián)的不可溶脹的微珠，與其相反的是用可溶脹的微粒凝膠，微粒凝膠是一個獨立而特殊的組份。微粒凝膠這一名詞源于油漆工業(yè)，它包括用乳液聚合制得的交聯(lián)的球形聚合物分子，其分子量可高達(dá)10⁹至10¹⁰，顆粒直徑為0.05至1微米。交聯(lián)使得微粒凝膠不溶解，但在強(qiáng)溶劑中可溶脹，且不破壞其交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這種微粒凝膠的制備和應(yīng)用已有所描述，如英國專利967051和美國專利3895082。

日本專利申請52116301中公開了一種被描述為微粒凝膠的組分在一類光敏組合物中的應(yīng)用。該組合物所含的主要成份為甲基丙烯酸酯和微粒凝膠，還含有可聚合的單體、光引發(fā)劑及熱聚合阻聚劑。微粒凝膠是一種橡膠類物質(zhì)，它是通過乙烯基單體和一種所謂的橡膠類基礎(chǔ)材料的接枝聚合得到的，這種基礎(chǔ)材料的顆粒直徑為0.01至10微米。這種光敏組合物用于膠板印刷。

一種含有細(xì)顆粒的消光涂料組合物公開在美國專利4518472中。這種組合物用于模制品可產(chǎn)生高的抗磨蝕或抗劃刻性。用作涂料的這種組合物是一種液體，它與本發(fā)明的固體膜不同。

本發(fā)明關(guān)于一種光敏組合物，它包含

（a）可加成聚合的乙烯鍵不飽和的單體，

（b）用光化輻射活化的引發(fā)體系，

（c）大分子預(yù)聚物粘合劑，和

（d）微粒凝膠，

其中光敏組合物為一種固體，并且其中至少存在下列情況之一：

（1）用肉眼觀察，聚合物粘合劑和微粒凝膠實質(zhì)上形成一相，或

（2）聚合物粘合劑和微粒凝膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差不大于50℃，且微粒凝膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于25℃。

盡管這不是最好，但是有可能配制出不含聚合物粘合劑的光敏組合物。

本發(fā)明的固體光敏組合物通常作為在柔性支持材料上的膜，除了這里公開的一種微粒凝膠以外，其原材料在現(xiàn)有技術(shù)中已眾所周知。微粒凝膠提供了光敏組合物的新配方，該配方可能僅僅是改變一下組分的濃度，即可得到可比較的物理性質(zhì)或加工特性，特別是在用作為制造印刷線路板的光刻膠的最佳用途中。另一方面，微粒凝膠用于光敏組合物中可以有助于得到優(yōu)良的光敏配方，例如，感光度的增加，組合物從基片上的脫膜性更好，或是加工過程中覆蓋基片上空隙的能力有所改善。

光敏組合物包含有微粒凝膠，及一種或多種可加成聚合的乙烯鍵不飽和的單體、用光化輻射活化的引發(fā)體系和預(yù)聚物大分子粘合劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對于用作光刻膠的組合物，微粒凝膠可用來取代全部粘合劑組分。然而在某一類組合物中，含有一種或組合粘合劑，但其含量不足以獲得商業(yè)上合格的光刻膠所必需的全部性能。例如，配制一種合適的組合物，沒有附加的微粒凝膠組分，則將不會有貯存穩(wěn)定性。微粒凝膠的使用有多種方法，從而提供光敏組合物的新配方。