[其他]雙酚S的分離方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87100796
• 申請日: 1987-02-18
• 公開（公告）號: CN87100796B
• 公開（公告）日: 1988-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 崔湘浩;汪玉彬;稽玉書;吳忠文
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 主分類號: C07C147/10
• 分類號: C07C147/10
• 代理公司: 吉林大學(xué)專利事務(wù)所
• 代理人: 劉喜生

本發(fā)明屬于雙酚S的合成技術(shù)。

雙酚S學(xué)名4，4——二羥基二苯砜。雙酚S不僅是合成耐高溫樹脂的單體，而且也可直接應(yīng)用于涂料、皮革改性劑、染料中間體、纖維加工劑和金屬電鍍亮光劑等方面，是一種用途廣泛的化合物。

一般雙酚S的合成方法是用苯酚和濃硫酸或苯酚磺酸進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)付產(chǎn)物主要含有2，4-二羥基二苯砜，苯酚磺酸和少量高聚物等等。因此雙酚S的分離提純成為此合成技術(shù)的關(guān)鍵步驟。國外對此已有不少專利，很多采用溶劑分離法，例如美國專利3065274是采用四氯乙烷，日特公昭43-24660使用鄰二氯苯，美國專利3551501則用脂肪酯類，也有用三烷基苯酚等等。上述溶劑價格昂貴，分離產(chǎn)品溫度較高，提純雙酚S步驟多而且三廢處理困難，給工業(yè)生產(chǎn)帶來許多麻煩。日特開昭50-106937為克服上述問題采用了甲醇-水溶劑一步法，但是甲醇對人體仍然有害，而且進(jìn)一步處理雙酚S時帶來許多不便。

仔細(xì)分析上述方法上的不足和根據(jù)我國目前化工生產(chǎn)的實(shí)際需求，經(jīng)反復(fù)實(shí)驗(yàn)，終于發(fā)明了乙醇-水一步法。

采用本發(fā)明，可以縮短反應(yīng)時間，原料易得，操作簡便。反應(yīng)生成物直接用乙醇-水溶解以溶液狀態(tài)放出之后冷卻，一次分離就得到較高純度和較高收率的結(jié)晶狀雙酚S，分離后的溶液再分出乙醇-水之后循環(huán)使用，這樣既生產(chǎn)方便，成本低又無公害，可取得較高的經(jīng)濟(jì)效益。

本發(fā)明采用苯酚和濃硫酸克分子比為2.0～2.5∶1以及前次反應(yīng)中回收的母液加在一起在175～190℃溫度下邊攪拌邊共沸帶出反應(yīng)生成的水反應(yīng)2～3小時，降溫至160～170℃加入重量百分濃度為10～30%乙醇-水溶液，按反應(yīng)物重量1～3倍，維持80～90℃充分?jǐn)嚢枞芙猓缓笈欧诺浇Y(jié)晶槽中冷卻至30～50℃，通過離心或抽濾得到純度97%左右的雙酚S，瀘液分離出乙醇-水后成為母液可循環(huán)使用，而分離出來的乙醇-水做為下次溶劑。這樣就構(gòu)成了即經(jīng)濟(jì)又合理的循環(huán)合成工藝路線。

根據(jù)需要將97%左右的雙酚S可用活性炭脫色提純一次就可得到純度99.8%左右雙酚S。

具體例子如下：

工業(yè)硫酸100克、苯酚198克和前次反應(yīng)中回收母液287克一起投入反應(yīng)瓶中，在190℃下攪拌共沸帶水反應(yīng)三小時，反應(yīng)后降至溫至160℃加入濃度10～30%的乙醇溶液1112克，溫度維持90℃充分?jǐn)嚢枞芙猓瑢⒄麄€溶液排放到結(jié)晶杯中，溫度降至30～50℃過濾得到結(jié)晶狀雙酚S240克。濾液分離出乙醇-水溶液后得400克母液準(zhǔn)備下次反應(yīng)用。產(chǎn)品通過烘干、熔點(diǎn)為242.5～243.5℃，紫外吸收純度為97%，經(jīng)活性炭一次精制后熔點(diǎn)為244.5～245.0℃，熔后仍為白色，紫外吸收純度為99.8%。