[其他]分子篩流動床烴油的催化裂化獲得的汽油醚化工藝

無效

• 申請號: 87100930
• 申請日: 1987-02-26
• 公開（公告）號: CN87100930A
• 公開（公告）日: 1988-09-07
• 發明（設計）人: 陸信兮;徐綏瑜
• 申請（專利權）人: 金陵石油化工公司南京煉油廠
• 主分類號: C10L1/18
• 分類號: C10L1/18
• 代理公司: 中國石油化工總公司專利代理服務部
• 代理人: 呂書桁,王鵬翔

本發明是一種提高由分子篩流動床烴油的催化裂化獲得的汽油（以下簡稱催化汽油）辛烷值的醚化工藝，更具體地說是將催化汽油分割為輕、重兩個餾份，輕餾份加甲醇進行催化醚化后與重餾份合并，新組合的催化汽油（以下簡稱新催化汽油）辛烷值比催化汽油的高。

用醚化的方法提高汽油辛烷值，改善抗爆性能還可采用加甲基叔丁基醚（MTBE）和甲基叔戊基醚（TAME）。

關于MTBE和TAME國內外都有大量研究和工業化生產，如美國專利4182913（1980年6月8日）和美國專利4193770（1980年3月18日）等分別對MTBE和TAME有過詳細報導。意大利Anic公司和美國Arco公司都建有10-20萬噸/年的工業裝置。MTBE和TAME的原料為催化裂化、熱裂化或裂解汽油的C₄和C₅餾份。由于這些C₄和C₅都是石油化工重要原料，具有更大的經濟效益。所以MTBE和TAME的生產和發展受到限制。催化汽油中調入5～10%（重）的MTBE或TAME馬達法辛烷值提高1～3.0個單位。因為它們的產量有限，目前只有少量車用汽油調入MTBE。為此，美國專利3902870（1975年9月2日）對催化汽油進行醚化，但因為反應中產生膠質，容易使催化劑失活，導致試驗結果無法工業應用。美國專利3482952（1969年10月9日）對催化汽油輕餾份的醚化作過研究，但其目的是為了增加高辛烷值汽油組份，降低揮發度和降低烯烴含量提高氧化安定性，對辛烷值的提高雖然也提到，但未作系統研究。

本發明的目的在于利用催化汽油自身具備的C₄～C₈叔烯烴，外加甲醇醚化，同時又不使催化劑因原料中的堿氮和產物中的膠質原因而很快失去活性，使新催化汽油的辛烷值如加入5～10%（重）的MTBE或TAME相當，從而解決烴油催化裂化、熱裂化或裂解汽油的C₄和C₅餾份的不足，以及MTBE和TAME成本較高的問題。同時，利用本發明的技術，可以把任何含裂解汽油和催化汽油、焦化汽油和熱裂化汽油等的車用汽油，用醚化辦法，無需加入其它任何助溶劑，制得甲醇為5～80%（重）的穩定的甲醇汽油，它降低了甲醇汽油的生產成本。

本發明提供的醚化工藝可對照圖1催化汽油輕餾份醚化工藝流程圖加以說明。它是以催化汽油為原料，通過蒸餾塔（1），把催化汽油切割成輕、重兩組份。塔頂輕組份經由冷凝器（2）到中間計量罐（3），含膠質量不大于1mg/100ml，其中一部份由回流泵（4）返回塔頂，其余部份（約占全餾份的41～62%（重））由泵（5）進反應器（6）。甲醇經罐（7）和泵（8）也進反應器（6）。反應器內裝氫型大孔強酸性陽離子交換樹脂。反應壓力980.7KPa，溫度80℃，體積空速5.0時^-1完成醚化反應。從反應器出來的全部流體與催化汽油重餾份調合成新催化汽油。它含有8.2～10.6%（重）的醚，3%（重）以下的甲醇，能使馬達法辛烷值比催化汽油提高1.2～3.1個單位，研究法辛烷值提高0.5～2.6個單位，膠質略高，蒸汽壓有所下降，其它性能保持原有水平。

本發明的醚化工藝比生產MTBE的工藝簡單。圖2為由C₄餾份制取MTBE的一般工藝流程圖。C₄原料經貯罐（1）和泵（2），甲醇經貯罐（3）和泵（4），兩種餾份以一定比例混合，進入反應器（5）。由于C₄原料中異丁烯含量高，一次轉化率高，放熱量大，反應熱必須由外循環冷卻器（6）帶走。反應產物進恒沸蒸餾塔（7）。塔底得MTBE。塔頂餾份經冷凝器（8），一部份返回塔（7）頂部作回流，一部份進水洗塔（9），除去甲醇，塔頂出沒有甲醇的C₄。塔底的水洗液由泵（10）打到甲醇回收塔（12）。由塔（12）頂部回收的甲醇返回甲醇罐（3）。塔底的蒸餾水經泵（11），再返回水洗塔（9）頂部循環使用。

下面的實例將進一步說明本發明的實施方法。

實例1.通過圖1的試驗裝置，把催化汽油加入蒸餾塔（1），操作壓力784.5KPa，塔頂切割37%（重）的輕餾份，加10%（重）甲醇，混合料進固定床醚化反應器（6），當反應壓力為490.3～980.7KPa，體積空速為5.0時^-1時，反應器（6）出口流出物的醚（多種甲基醚混合物）含量和反應溫度之間關系如表1所示。

反應溫度高易造成烯烴迭合，形成膠質。反應溫度宜選在70～80℃之間。