[其他]制造反復可調色層用的光敏混合物

無效

• 申請號: 87101157
• 申請日: 1987-12-16
• 公開（公告）號: CN87101157A
• 公開（公告）日: 1988-06-29
• 發明（設計）人: 馬里奧·格羅薩
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: G03C1/72
• 分類號: G03C1/72;H01J9/20
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅

本發明涉及一種在制造帶黑色基體的彩色電視顯像管熒光屏過程中使用的反復可調色層用的光敏組合物，以及制造這種熒光屏的方法。

利用光敏層曝光和未曝光區域的粘性差產生圖像的再現方法是已知的，利用合適的成色材料所得到的圖像是可見的，這種成色材料僅附著在發粘的區域，并可以從不發粘的區域去除。某些成像材料對于利用不同的帶色體在同一個光敏層上進行多次，連續的曝光及成色具有特殊的重要性。這樣一些可反復調色的光敏材料是已知的，并且已在工業上用于制造彩色圖像，連續的彩色校樣處理，制造濾色掩膜和電子線路以及制造彩色電視顯像管的熒光屏。

為上述使用目的最常用的成像材料是那些含有4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氫吡啶化合物的材料，在德國專利3，429，615（美國專利4，604，340）中公開了一種這樣的材料。這種成像材料也能用于彩色電視顯像管的熒光屏，這種顯像管在熒光面層內有黑色的基體以及點和線，即，在光發射部位間的空隙填有或涂有光吸收材料，這種黑色基體提高了像屏的對比度，并能減少外界光的反射。然而，制造黑色基體，即在熒光屏上施用第四種顏色，在技術上是有要求的，并使成本顯著增加。

在現今所知的方法中，黑色基體或者在第1處理階段形成，或者作為制備彩色圖像素的附加物，在后一種情況，例如根據美國專利4，263，385的介紹，在制造熒光材料面層后使整個負光敏可調色材料受到曝光，使保留的區域發粘，然后用黑顏色的粉末著色。

這種方法的一個主要缺點是熒光材料小點的直徑，或熒光材料線的寬度必須小于透鏡蔽光罩的開孔。為達到這一點，會造成相應的圖像區域受光不足，致使難以取得足夠的色調密度。所以，不能得到工業所需的圖像再現亮度。另一個缺點是由比較大的熒光材料顆粒組成的像素易被微細的黑色調色顆粒沾污。這種情況也導致在圖像再現時損失亮度。此外，由于屢次重復插入透鏡蔽光罩也影響圖像的成像準確度。

如果在制熒光屏面層過程中施用黑色基體材料這些缺點是能予以避免的。然而，這種方法需要利用二層光敏層。例如，德國專利3，540，796（美國專利4，698，293）公開了一種方法，利用圖像反射在第一負性光敏層上制造黑色基體，然后必須把第二負性光敏層粘到第一層上，制成熒光材料的面層。

已開發的另一種方法是首先用不同位置的偏置燈對基體面層曝光，然后著色。除了這種方法僅適用于制造帶有線圖像面層的熒光屏的局限外，這二種方法需要復雜的，附加的處理步驟。

本發明要解決的問題是提供一種在制造帶有黑色基體的彩色電視顯像管熒光屏過程中用于生成反復可調色層的光敏組合物，利用該組合物有可能先在單層光敏層上制成黑色基體，然后制得適用于所有種類的熒光屏的熒光材料面層。

本發明涉及用于制造帶黑色基體的彩色電視顯像管熒光屏的反復可調色層用的光敏組合物，所述的組合物包括至少一種在4位用2′-硝基苯環取代的1，4-二氫吡啶化合物，改進的組合物還包括至少一種有機磺酸。本發明還涉及用于制造帶黑色基體彩色電視顯像管熒光屏的這種組合物層的制造方法。

利用上述的光敏混合物，可以制備光敏層，在層上，首先制得正像，然后形成多層負像。

本發明基于這樣的認識，即有機磺酸可在至少含有一種4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氫吡啶化合物的未曝光光敏層內引起粘性，并可消除部分曝光區域的粘性，致使這些部分曝光的區域能再次成像曝光，并再次成為粘性的。

制備光敏混合物用的合適的有機磺酸對于專業人員來說是熟知的。用相應于下述分子式之一的磺酸取得了特別好的結果：

（a）R-SO₃H

（b）HO₃S-R-SO₃H，

其中：R是具有2-12個碳原子的飽和或不飽和的烴基或芳基，這些基團可以用具有1-4個碳原子的烷基，烷氧基，羥基或羧基取代。

此外，用聚合的磺酸，如分子量大于100，000的聚苯乙烯磺酸，苯乙烯與馬來酸酐和異丁烯的磺化共聚物，或乙烯基甲苯與丙烯酸酯的磺化共聚物已經取得了好的結果。

低揮發性的磺酸，如5-磺基水揚酸和鄰-甲苯磺酸，已證明是特別適用的。

有機磺酸????可單獨使用或者互相結合使用。