[其他]生產二烯烴的方法

無效

• 申請號: 87101272
• 申請日: 1987-12-23
• 公開（公告）號: CN87101272A
• 公開（公告）日: 1988-07-27
• 發明（設計）人: 詹姆斯·赫恩登·麥凱恩;斯蒂芬·威廉·凱澤;喬治·勞倫斯·奧康納
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07C11/18
• 分類號: C07C11/18;C07C11/12
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 盧新華,魏金璽

本發明是涉及生產二烯烴的方法。更具體講，本發明是涉及通過使醛與沸石或硅氧分子篩接觸而將其轉化為二烯的方法。本發明的方法特別適用于由2-甲基丁醛生產異戊二烯。

美國異戊二烯生產總量約為2億磅/年，而全世界生產總量約為20億磅/年。異戊二烯主要用于制備順式1，4-聚異戊二烯，天然橡膠的一種合成代用品。聚異戊二烯和天然橡膠是子午輪胎的主要成分，而斜交輪胎則用其它橡膠。由于子午輪胎正在取代斜交輪胎，故對聚異戊二烯/天然橡膠的需求量在增長。由于天然橡膠的來源問題，將來需要更多的聚異戊二烯。

目前，在美國，所有工業產異戊二烯都是從烯烴工廠的C₅₊餾份中提取的。但，異戊二烯這一來源的可獲量取決于乙烯產量以及供給烯烴工廠的原料。象石腦油這樣的重質原料可生產較多的異戊二烯，而輕質原料，如液化石油氣，則生產的異戊二烯較少。由于烯烴工廠的裂解原料現已變為輕質原料，故異戊二烯的產量已經下降。

東方國家的乙烯產量不象美國那樣多，異戊二烯是在專用設備中生產。蘇聯是異戊二烯的主要生產國，其能力超過10億磅。所用主要合成路線是異丁烯與甲醛的普瑞斯加合反應，接著進行中間產物4，4-二甲基間二噁烷（4，4-DMD）加合物的脫水反應。

其它已有的生產異戊二烯的方法包括：例如，乙炔與丙酮反應，接著進行加氫過程生成二甲基乙烯甲醇，該中間物然后脫水生成異戊二烯。

一種新型的而且可能非常經濟的生產異戊二烯的方法是2-甲基丁醛（2-MBA）的脫水。2-MBA可由丁烯的醛化制備，因此，原料并不昂貴且可以以大規模工業生產異戊二烯所需的巨大數量進行制造。2-MBA脫水生成異戊二烯的反應用酸作催化劑，而且選擇性相當高。但由于異戊二烯本身在象硫酸這樣的強酸作用下會發生聚合，故這類強酸不適于用作生產異戊二烯的催化劑。

包括分子篩及各種其它材料的很多種催化劑，都被推薦用于上面所說的反應來生產異戊二烯以及類似的化學反應。例如，英國專利673，547闡述了用含鋁硅酸鹽作催化劑將1-甲氧基-3-甲基丁烯-4-轉化為異戊二烯的方法。

柳田（Yanagita）等人的美國專利3，253，051介紹了一種由異丁烯和甲醛的混合物生產異戊二烯的方法，其中所用催化劑是一種金屬（如鐵）的氧化物或氫氧化物與磷酸的混合物，該混合物載于適宜的載體如二氧化硅或氧化鋁上。

卡查羅娃等人的美國專利3，872，216和3，846，338敘述了用磷酸三鈣催化劑由二噁烷生產異戊二烯的方法。

英國專利1，385，348描述了用酸性脫水催化劑由對應的醛生產二烯烴的方法。催化劑可包括無機酸、無機酸鹽、無機酸酐或混合酸酐;可是負載型，也可是無載體型。該專利提到的具體催化劑包括磷酸、硼酸、硅酸、鈦酸、磷酸硼、硅硼酸鹽和硅鈦酸鹽。

英國專利2，093，060敘述了用磷酸鎂組合物作催化劑，由羰基化合物脫水生產二烯的反應，而英國專利2，063，297闡述了明礬和混合明礬硫酸鹽作為催化劑在同一反應中的應用。

沸石分子篩被用作催化劑由2-MBA以外的其它原料脫水生產異戊二烯。例如，日本專利申請公開77/57104敘述了4，4-DMD在第二族金屬交換的X型沸石上的氣相脫水過程。日本專利申請公開74/10924敘述了4，4-DMD或4-甲基-5，6-二氫-吡喃在沸石催化劑上的氣相脫水。日本專利申請公開77/36603敘述了4，4-DMD在由X型沸石和一種酸性粘土組成的催化劑上的脫水反應。Nefedova等，Neftekhimiya第19卷，113頁（1979）敘述了用A、X和Y型沸石催化劑，2-甲基丁烷-2，3-二醇的脫水反應。Ivanova和Kucherov，Neftekhimiya，第10卷，400頁（1970）描述了Y型沸石作催化劑進行二甲基乙烯甲醇的脫水反應。