[其他]殺真菌劑唑基衍生物類的制備方法

無效

• 申請號: 87101273
• 申請日: 1987-12-23
• 公開（公告）號: CN87101273A
• 公開（公告）日: 1988-07-06
• 發明（設計）人: 羅伯托·科萊;喬瓦尼·卡馬吉;佛朗哥·戈佐;朱塞平娜·拉蒂;卡洛·加拉瓦利亞;路易吉·米倫納
• 申請（專利權）人: 阿格里孟公司
• 主分類號: C07D233/64
• 分類號: C07D233/64;C07D249/08;A01N43/50;A01N43/653
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希,馬崇德

本發明是關于一類具有強殺真菌作用和調節植物生長活性的唑基衍生物類，并涉及到它們的制備方法以及在農業中的使用。

從德國專利2.654.890號可知下式的三唑基醇類化合物：

式中：R¹和R²是H或烴基，烴基可以是飽和的或是不飽和的、直鏈的或有支鏈的、單環的或稠環的，當烴基是芳基或含有芳基時，芳基可以被取代;例如Y可以是一個鹵原子。

從歐洲專利150036號也可以知道下式的唑基類衍生物：

式中Ar是一個取代的芳基;A是CH或N;n＝2-12;R¹＝烷基、鏈烯基、炔基或是芐基;Q＝S（O）_1-2-R²或OR³，其中，R²、R³分別是烷基、環烷基、鏈烯基或是芳基。

從歐洲專利申請145.294中還知道一類化合物，其分子式為：

式中R是C₃-C₈烷基，條件是當R是C₃-C₆的支鏈烷基時，支鏈不在R基團的α碳原子上;X是鹵原子。

我們現在發現一類唑基衍生物，它們不同于已有技術所敘述的化合物，它們具有較高的殺真菌活性及調節植物生長的特性。

本發明的目的之一就涉及一類具有下述通式的化合物：

式中：

R¹是F、Cl、Br、CF₃、苯基，C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂鹵代烷氧基、烷硫基或鹵代烷硫基，其中鹵素是指F、Cl、Br;

R²是H、F、Cl、Br、CF₃;

R³是H、C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基;

Y是H、CH₃、OH、CN、F;

n可以是2、3、4，或當Y是OH時，也可是1;

m是0或1;

X是O或S;

Rf可以是C₁-C₅多氟烷基、C₂-C₄的多氟鏈烯基、多氟烷氧基烷基或是多氟烷氧鏈烯基，它們中的每一個至少含兩個氟原子，也可以含其它的鹵原子Cl或Br;

Z是CH或N。

如上所述，具有通式（Ⅰ）的化合物，有較高的殺真菌活性和調節植物生長的特性，可應用于農業，醫藥和獸醫領域。

本發明的化合物至少含有一個手性中心，一般獲得的是外消旋混合物。

可以用文獻中已知的方法從這些混合物中分離出單個對映體。

通過幾個手性中心或可能的雙鍵產生的各單獨的對映體和可能的非對映異相體或幾何異構體，構成了本發明的目的產物。

下述化合物也是本發明的目的產物：

-具有式（Ⅰ）的化合物與無機酸或有機酸作用而形成的鹽。無機酸可以是氫鹵酸（如氫碘酸、氫溴酸、鹽酸）、硫酸、硝酸、硫氰酸和磷酸;有機酸可以是醋酸、丙酸、草酸、丙二酸、苯甲酸、甲磺酸、4-甲基苯磺酸等。

-具有式（Ⅰ）類型的衍生物與無機或有機金屬鹽通過絡合反應得到的金屬絡和物。金屬鹽可以是銅、錳、鋅或鐵的鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽或者磷酸鹽。

具有分子式（Ⅰ）的本發明的化合物可以根據n、m和Y的值由不同的方法得到。

1）當m是0時，制備式（Ⅰ）所示化合物的一般方法是通過具有式（Ⅱ）的化合物與下式所示的氟烯烴的加成反應，

其中R¹、R²、R³、Y、X和Z的含義與上文所述相同，