[其他]在硫醇萃取過程中除去返回的二硫化物的方法

無效

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• 申請日: 1987-12-16
• 公開（公告）號: CN87101298A
• 公開（公告）日: 1988-06-29
• 發(fā)明（設計）人: 杰弗里·C·布里克;布魯斯·E·斯特勒
• 申請（專利權）人: 環(huán)球油品公司
• 主分類號: C07C7/10
• 分類號: C07C7/10;C07C148/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 盧新華

多年以來，從各種工藝過程物料和（或）流體中去除硫醇一直是一個相當嚴重的問題。在本技術領域內大家都知道要去除硫醇的原因包括：腐蝕問題、燃燒問題、催化中毒問題、不希望的副反應問題和令人不愉快的氣味問題等。

就解決硫醇去除問題而言，可以將已經(jīng)提出的方法歸納為兩類：其一，從載帶流體或物料中完全去除硫醇化合物或該化合物的任何衍生物的方法;其二，只是將硫醇轉變成害處較少的衍生物，但不打算再去除這些害處較少的衍生物的方法。前者的解決方式一般被稱為“萃取”法。后者的解決方式一般被稱為“脫硫”法。萃取法中優(yōu)選的方法，就其效率而言，取決于下列2個因素：（1）硫醇的弱酸性，（2）在有強堿的情況下會形成稱之為硫醇鹽的鹽，該硫醇鹽在堿溶液中的溶解度極佳。在這類方法中，萃取步驟同一種再生步驟聯(lián)用，并且使堿流體在這兩個步驟之間再循環(huán)。在萃取步驟中，采用堿流體從烴流體中萃取硫醇，生成的富硫醇鹽的堿流體在再生步驟中處理，以去除硫醇鹽化合物，同時在萃取步驟和再生步驟之間連續(xù)循環(huán)堿流體。再生步驟一般經(jīng)操作產生不溶混于堿流體的二硫化物，而且一般在沉降步驟中，大部分二硫化物和堿流體分離開。然而，在許多情況下，希望從堿流體中基本上除去所有的二硫化物，在沉降步驟中從堿流體中完全分離二硫化物，這實際上是不可能的，因為在整個堿流體中這些化合物有高的分散度。因此，該技術領域中用了許多先進的技術來使二硫化物凝聚，將它們從再生的堿液中除去。一個已經(jīng)采用的技術涉及使用諸如鋼棉的凝聚劑，以便從再生的堿液中除去二硫化物。但是，該技術使大量的二硫化物保留在堿液中。另一個被廣泛應用的技術涉及使用一步或多步的石腦油洗滌（例如參閱美國專利3，574，093），以便從此堿液中萃取二硫化物。此技術已經(jīng)得到廣泛的應用，但是它具有如下一些缺點：1）需要石腦油的有效性;2）因為石腦油的效率低，所以需要大量石腦油;3）需要單獨一套分離容器和幾個分離器;4）需要處理被沾污的石腦油。

正如熟知本技術領域的人所公認的那樣，對于某些低沸程烴流體來說，其中所含的硫化物量應該保持很低的水平，這一點是絕對不可含糊的，在許多情況下，此要求可以表示為處理的流體所容許的對總硫量的限制，一般，此要求是硫含量小于50ppm（這是按元素硫計算的），而且更經(jīng)常的是，此要求為小于10ppm（重量）的硫。因此，當所設計的上述方式的硫醇萃取法滿足這些嚴格的硫限時，重要的是再生堿液中所含的二硫化物量必須保持極低的水平，以便避免萃取的流體受到二硫化物的污染。例如，在含C₃和C₄烴和約750ppm（重量）硫醇硫的烴流體的脫硫情況下，萃取法很容易設計成用來產生約含5ppm（重量）硫醇硫的處理的烴餾分;如果再生堿液不采取特殊的處理，處理過的烴流體的總硫含量將約為50ppm（重量），因為經(jīng)堿液返回萃取步驟中的二硫化物轉移到處理過的烴流體中。

本發(fā)明通過在還原步驟中對含二硫化物的堿液處理解決了此問題，因此二硫化物被還原成硫醇。因為硫醇在堿相中的溶解度極佳，所以它們不會轉移到處理的烴流體中去。在本技糖領域內，大家都知道二硫化物可還原成硫醇，不過這是為了其他目的而進行的，而不是為了本發(fā)明所提出的目的進行二硫化物的還原（見美國專利4，072，584）。可以通過氫化催化劑用氫對二硫化物的氫化或用電化學方法完成二硫化物的還原，在電化學方法中，在電化學電池的陰極上使二硫化物還原。這種解決硫返回問題的方法的一些主要優(yōu)點有：1）可以消除石腦油洗滌所需要的處理問題和輔助分離設備;2）可以使輸入萃取區(qū)的再循環(huán)堿流體中的二硫化物量減少到最低限度。

本發(fā)明涉及一種連續(xù)處理含硫醇的酸性烴流體的方法，以產生硫醇含量和總硫化物含量少的凈化流體。更精確地說，本發(fā)明涉及一種處理酸性烴餾分的方法以便實際上除去其中含有的硫醇，該方法包括在萃取區(qū)內用堿液萃取硫醇、在有氧化催化劑的情況下使硫醇氧化成二硫化物，把二硫化物從堿液中分離出來，使堿液中的殘余二硫化物還原成硫醇，并且把堿液再循環(huán)到萃取區(qū)中。

因此，本發(fā)明的一種實施方案提供了連續(xù)處理含硫醇的酸性烴流體的方法，以產生基本上不含硫化物和不含硫醇的烴流體產品，該方法包括如下步驟：

a）在所選擇的處理條件下，于萃取區(qū)中使烴流體同基本上不含二硫化物的堿水溶液接觸，從而產生基本上無二硫化物和無硫醇的烴流體產品以及富硫醇鹽的堿水溶液;

b）把富硫醇鹽的堿水溶液通到氧化區(qū)中，而且在使硫醇鹽氧化成液態(tài)二硫化物的有效氧化條件下，并在有金屬酞菁氧化催化劑的情況下，用氧化劑處理所述的富硫醇鹽的堿水溶液;