[其他]制取烯醇的催化劑及其生產(chǎn)方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87101511
• 申請(qǐng)日: 1987-03-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87101511A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-10-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 魏成選;劉樹(shù)清
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連油脂化學(xué)廠
• 主分類號(hào): B01J23/26
• 分類號(hào): B01J23/26;C07C29/132
• 代理公司: 大連市專利服務(wù)中心
• 代理人: 王俊杰

本發(fā)明涉及一種“鋅、鉻、鋁體系的催化劑及其生產(chǎn)方法。該催化劑適用于以天然油脂加氫還原制取不飽和醇的生產(chǎn)。

以天然油脂加氫生產(chǎn)不飽和醇，在國(guó)外已有幾十年的歷史。高壓加氫還原法以其技術(shù)先進(jìn)、生產(chǎn)量大、產(chǎn)品質(zhì)量好、生產(chǎn)成本低的優(yōu)點(diǎn)得到人們的青睞。利用高壓加氫還原法生產(chǎn)不飽和醇的催化劑，須有較強(qiáng)的加氫活性和選擇性，在對(duì)不飽和脂肪酸或其酯類加氫過(guò)程中，既要保證較高的醇得率，又要保證盡量少地破壞碳鏈的C＝C雙鍵，即具有較高的碘價(jià)保留率。經(jīng)多年的試驗(yàn)研究，人們認(rèn)為在催化劑中添加重金屬鎘較為適合。1978年，蘇聯(lián)報(bào)導(dǎo)了用鋁、鉻、鋅催化劑以固定床從棉籽油腳蒸餾脂肪酸甲酯中制得不飽和醇的研究，但其工作壓強(qiáng)較高（260kg/cm²）、選擇性較差、碘價(jià)保留率只有73.8～77.6%。

本發(fā)明的任務(wù)是提供一種以天然油脂為原料加氫還原生產(chǎn)不飽和醇的無(wú)重金屬鎘的鋅、鉻、鋁”催化劑及其制取方法，在加氫過(guò)程中達(dá)到醇收率高、選擇性好、工作壓強(qiáng)低的目的。

本發(fā)明所提供的催化劑，由氧化鋅、氧化鉻和三氧化二鋁組成，氧化鋅與氧化鉻的摩爾比值為1～8，三氧化二鋁與氧化鋅的摩爾比值在0.02以上。經(jīng)試驗(yàn)表明，氧化鋅與氧化鉻的最佳摩爾比值為3～4，三氧化二鋁與氧化鋅的摩爾比值范圍可以在0.02～0.50。

本發(fā)明所提供的催化劑制取方法，主要采取如下步驟：

（1）在40～85℃條件下，二價(jià)鋅、三價(jià)鉻和三價(jià)鋁鹽水溶液與堿性水溶液進(jìn)行反應(yīng)沉淀，并將沉淀充分老化、經(jīng)母液分離，對(duì)沉淀洗滌至中性后，進(jìn)行過(guò)濾，（2）在90～95℃條件下，把濾餅烘干，經(jīng)粉碎過(guò)篩，焙燒分解，制成片狀的氧化鋅、氧化鉻、三氧化二鋁催化劑。

所說(shuō)的二價(jià)鋅、三價(jià)鉻和三價(jià)鋁鹽可以是試劑級(jí)或工業(yè)品級(jí)的硝酸鋅、硝酸鉻和硝酸鋁;所說(shuō)的堿性水溶液可以是碳酸鈉或氫氧化銨或氫氧化鈉水溶液。

本發(fā)明制備條件決定了催化劑是以ZnO為主催化組分，CrO和Al₂O₃為助催化組分的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)氧化物類型的催化劑，x射線衍射圖譜證實(shí)了它的主要成分是ZnO和CrO。CrO的作用主要是分布在ZnO品格中，使ZnO的Fermi能位升高，增強(qiáng)ZnO吸附羧基的能力;Al₂O₃除能增加ZnO的n型電導(dǎo)外，還能改善催化劑的孔結(jié)構(gòu)，使催化劑的內(nèi)表面得以充分利用。

實(shí)施例一：

以棉油酸甲酯為原料（酯價(jià)190.30，碘價(jià)111.92），催化劑中Al₂O₃與ZnO的摩爾比值為0.17，改變ZnO與CrO的摩爾比值，催化劑（粒度φ4×4mm柱狀片劑）裝填量200ml，工藝流程見(jiàn)圖1。

工藝條件：

操作溫度T＝330℃

工作壓力R＝150kg/cm²

液空速 V＝0.5hr^-1

氫油（體積）比值＝7500

由高壓儲(chǔ)瓶來(lái)的氫（純度99.7%）經(jīng)穩(wěn)壓器調(diào)整至工作壓力后，進(jìn)入氫予熱器（2）加熱至工作溫度，酯予熱管來(lái)的甲酯與予熱后的氫氣在反應(yīng)器（1）上部混合后通過(guò)催化劑床層進(jìn)行氫化反應(yīng)，反應(yīng)后的物料同過(guò)量氫氣由反應(yīng)器的底部排出進(jìn)入冷凝器（3），在分離器（4）中進(jìn)行氣液分離氫氣通過(guò)減壓閥，經(jīng)轉(zhuǎn)子流力計(jì)（5）計(jì)量后放掉。液相部分的氫化物由底部經(jīng)放料閥減壓排出。測(cè)定計(jì)算氫化產(chǎn)物的醇收率和碘價(jià)保留率，結(jié)果見(jiàn)表1

在同等條件下，ZnO∶CrO固定為3，以Al₂O₃∶ZnO＝0.00～0.50的變化范圍進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果表明，所得產(chǎn)物的醇收率均在90%以上，碘價(jià)保留率從Al₂O₃∶ZnO為0.02開(kāi)始，從60%上升到70%，以后波動(dòng)在70～72%。

實(shí)施例二