[其他]再次聚合

無效

• 申請號: 87101599
• 申請日: 1987-02-28
• 公開（公告）號: CN87101599A
• 公開（公告）日: 1988-06-01
• 發明（設計）人: 杰拉爾德·舒格曼;薩爾瓦多·約瑟夫·蒙太
• 申請（專利權）人: 肯里克石油化學公司
• 主分類號: C08G63/02
• 分類號: C08G63/02;C08G71/04;C08G67/00;C08K5/56
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民,穆德俊

本發明是1985年4月22日提交的美國專利申請725，437號的部分繼續申請，上述美國專利申請725，437號是1984年5月14日提交的美國專利申請609，727的部分繼續申請。

長期以來，一直想要改進象聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚環氧丙烷和聚氨基甲酸乙酯之類大量聚合材料的物理性質。這類材料往往有不適用的物理性質，例如，低的抗張強度、抗彎強度、彎曲模量、缺口懸臂梁式抗沖擊強度或伸長（%）。此外，這類聚合物的熱變形溫度也經常不適于某些應用，且會熱降解，抗溶劑性能也不良。

本發明主要涉及用聚合材料與一種添加劑充分混合，以便聚合材料再次聚合。該添加劑的化學式為：

式中：M為鈦或鋯;R、R¹和R²各為碳原子數多達20的單價的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基或烷芳基，或其囟或醚取代衍生物，此外，R²還可以是上述基團的氧衍生物或醚取代氧衍生物;A、B和C可以為芳氧基（Ar O-）、硫代芳氧基（Ar S-）、磷酸二酯（（R₃O）（R₄O）P（O）O-）、焦磷酸二酯（（R₃O）（R₄O）P（O）OP（O））、烷氧氨基（R₅R₆NR₇O-）、磺酰基（Ar S（O）₂O-）或羧基（RC（O）O-）;并且a+b+c＝3

一般說來，加入聚合材料的此類混合物的量必須為0.005-5%（重量）。

盡管不想受限于任何具體理論，但是肯定本發明的方法是有效的，因它使聚合材料繼續向熱力學的平衡方向聚合。通過這樣做，聚合物的分子量分布變窄，因而使低分子量和極高分子量的組分減少。低分子量組分，由于其溶劑化作用，對聚合物的沖擊性能和熱變形性能有不利影響。另一方面，極高分子量的組分會妨礙聚合物的流動，并因此使其加工性能受到限制。

在處理共聚材料的情況下，傾向于形成不規則分布的嵌段共聚物單元。這即可改進沖擊性能又可改進熱變形性能，并且有效地使共聚物的彈性和可加工性得到改善。對于均聚物，就乙烯基和亞乙烯基的聚合而言，本發明方法可使原材料異構化，增加頭接頭的聚合單元數量。

本發明的主要應用是將商品塑料改進成工程塑料，即物理性質非常好的塑料。象聚乙烯和聚丙烯之類的聚烯烴可以與有機鈦酸酯和有鋯酸酯混合，以形成乙丙橡膠。同樣，如果上述兩種聚合材料再與聚二烯混合，則可廉價生產出乙烯-丙烯-二烯橡膠。聚烯烴的另一應用是將聚乙烯與聚二烯混合，以制得涂敷電線和電纜用交聯性聚乙烯。上述材料必須在聚合物為液態時的溫度下加工，例如在常壓和溫度為0-450℃下。其它有效的應用包括：將聚對苯二甲酸亞丁基酯和聚對苯二甲酸亞乙基酯摻合，以形成無規共聚物;聚乙烯與聚苯乙烯摻合，以生產工程塑料。例如，市售的商標為K-RATON（殼牌公司（shell）]、SOLPRENE[菲利浦斯公司（philips）]和SANTOPRENE[蒙森托公司（Monsanto）]的工程塑料。

再者，可以將聚丙烯均聚物重新安排，以形成頭對頭結構的聚合物，例如一般通過2-甲基-戊烯-2的聚合獲得。此類聚合物大大優于一般的均聚物，即其物理性質和耐化學性質優于有規性低的同類物。

進一步的應用范圍有象聚對苯二甲酸亞乙基酯之類的鄰苯二甲酸酯類與雙酚A酯類的再次聚合以制造多芳基化物的液晶聚合物。商標為CELON[西拉納西公司（celanes）]和XIDER的此類材料市場上以高達每磅30美元的價格出售。聚芳基化物可以由其它酯類[例如聚對羥基苯甲酸酯和鄰苯二甲酸酯類]制備。可以將聚酰胺類與聚酯類再次聚合，以形成聚酰胺-聚酯共聚物。典型的原材料為尼龍和聚對苯二甲酸亞乙酯或者對苯二甲酸亞丁基酯。這類原材料可以生成抗濕性極強的聚合物。聚酰胺與聚氨基甲酸乙酯的再次聚合還可以生成高沖擊型聚酰胺。

在上述化學式的有機鈦酸酯和有機鋯酸酯中，最適于用在本發明的是R¹、R²或兩者在季碳原子的β位上有一個醚氧原子。