[其他]瀝青質(zhì)含量快速測定法及其測定儀

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87101666
• 申請日: 1987-02-28
• 公開（公告）號: CN87101666A
• 公開（公告）日: 1988-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 山添成吾;辻浩
• 申請（專利權(quán)）人: 宇宙石油株式會社
• 主分類號: G01N21/27
• 分類號: G01N21/27;G01N21/00;G01N33/26
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

本發(fā)明涉及快速測定諸如長沸程渣油、短沸程渣油、加氫裂化油、熱裂化油、頁巖油、油砂油等重質(zhì)烴油中瀝青質(zhì)含量的方法，并涉及自動進行上述測定的儀器。

重質(zhì)烴油中之瀝青質(zhì)含量不僅是重質(zhì)烴油可燃性和貯存穩(wěn)定性的標(biāo)志，而且還是大大影響直接脫硫過程中催化活性的一個重要因素。因此，需要根據(jù)產(chǎn)品控制和過程控制的條件，迅速和精確地測定重質(zhì)烴油中之瀝青質(zhì)含量。

通常根據(jù)石油協(xié)會的方法（IP143，以下簡稱IP法）測定瀝青質(zhì)含量（即瀝青質(zhì)之重量含量）。IP法包括將試樣溶在規(guī)定量的溫?zé)嵴橹校脼V紙過濾生成的混合物，在索氏抽提器中用庚烷回流洗滌由過濾收集到的不溶物，在此抽提器中，用甲苯抽提不溶物和測定所抽提的溶解物。然而，由于IP法包括復(fù)雜的操作并需要長達(dá)九小時的分析時間，所以已部分地被環(huán)球石油產(chǎn)品公司的方法（UOP????614/80，以下簡稱UOP法）所取代，在該方法中，用膜濾器過濾溶于規(guī)定量的溫?zé)嵴橹械脑嚇樱V器上收集到的不溶物作為瀝青質(zhì)含量來測定。然而，UOP法仍需要約4小時的分析時間，而且測得值與用IP法所得的值不符。因此，需要研制一種簡單而快速的測定瀝青質(zhì)的方法，使測得的值與IP值完全一致。

迄今推薦的瀝青質(zhì)含量之快速測定法包括（1）Ono法（Tastuo????Ono，日本石油協(xié)會會志，第14卷，第9號，504（1971）），（2）吸光測定法（Tsutomu????Kaibara等人發(fā)表于“日本石油協(xié)會會志”，第23卷，第3號，178（1980））和Michel????Bouquet等人發(fā)表于“燃料”，第64卷，1625（1985）），以及（3）氫火焰電離檢測薄層色譜法（FID-TLC）（Marc-And′re????Poirier等人發(fā)表于“色譜學(xué)會志”第21卷，9號，331（1983）和Yojiro????Yamamoto等人發(fā)表于“日本石油協(xié)會會志”，第27卷，3號，269（1984））。

除了省去甲苯萃取外，Ono法所包括的步驟與IP法相同，分析所需時間和測得值基本與UOP法相同。

Yamamoto等人的氫火焰電離檢測薄層色譜法包括將試液點樣于硅膠薄層棒上，用一種溶劑（如甲苯）來展開試液，分離出瀝青質(zhì)，并用火焰電離檢測器測定瀝青質(zhì)含量。雖然此法成功地使測得值與IP值相對應(yīng)，并且使分析所需時間降至每10個試樣需30至60分鐘，但是此法有缺點，因為在整個測量過程中，分析員應(yīng)一直觀測測量系統(tǒng)，而且其分析精確度在很大程度上取決于展開條件，所以造成重現(xiàn)性差。

Kaibara等人的吸光測定法包括將試樣溶于正庚烷，用分光光度計測定溶液對700毫微米光波的吸光度，進一步測量由溶液過濾所得濾液對700毫微米光波的吸光度，從溶液過濾前后吸光度的差值，得到瀝青質(zhì)濃度。按照此法，所需分析時間降至約30分鐘。然而，過濾操作復(fù)雜，雖然其測得值與IP值相關(guān)，但其相關(guān)系數(shù)為0.979，比一般可接受的相關(guān)系數(shù)（即不低于0.99）低。

按照Michel等人的方法，將試樣溶于甲苯中，并測定溶液對750毫微米光波的吸光度。在不斷攪拌下，將正庚烷加入另一個從相同的油料中另取的試樣中，通過過濾將沉淀的瀝青質(zhì)除去。使用正庚烷作對照液，測定所得不含瀝青質(zhì)的溶液對750毫微米光波的吸光度。然后，由兩溶液吸光度之差求得瀝青質(zhì)濃度。此法可測定濃度高達(dá)40%（重）的瀝青質(zhì)，但仍需要復(fù)雜的過濾操作。

本發(fā)明的目的之一是提供一種測定瀝青質(zhì)的方法，與慣用方法比較，通過此法可以更快速地測定濃度范圍較寬的瀝青質(zhì)。

本發(fā)明的另一目的是提供一種測定瀝青質(zhì)的方法，通過此法，可以準(zhǔn)確并快速地分析若干試樣而不需要過濾操作。

本發(fā)明的進一步目的是提供一種進行上述瀝青質(zhì)測定的儀器。

目前已發(fā)現(xiàn)，上述目的可通過將瀝青質(zhì)沉淀制備試樣的方法和雙波長吸光測定的方法相結(jié)合，以及通過使用由輸樣器、雙-波長吸光度檢測器和微型電子計算機所組成的測定儀系統(tǒng)來完成。

圖1是試液及已過濾的試液在可見光區(qū)中的吸收光譜。

圖2是根據(jù)本發(fā)明的浸漬探測系統(tǒng)之自動測定儀示意圖。

圖3是圖2儀器中所用的雙波長吸光度檢測器放大示意圖。

圖4是根據(jù)本發(fā)明的流動池系統(tǒng)之自動測定儀示意圖。