[其他]醚化羧酸鹽類洗滌增效劑及其制法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87101893
• 申請日: 1987-02-02
• 公開（公告）號(hào): CN87101893A
• 公開（公告）日: 1987-09-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅德尼·迪安·布什;丹尼爾·斯特德曼·康納;斯蒂芬·韋恩·海因茨曼;拉里·尼爾·麥基
• 申請（專利權(quán)）人: 普羅格特—甘布爾公司
• 主分類號(hào): C11D3/20
• 分類號(hào): C11D3/20;C11D1/00;//;320)
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

本發(fā)明是關(guān)于含醚化羧酸鹽的組合物以及制備它們的方法。這些醚化羧酸鹽類物質(zhì)是有效的多價(jià)螯合劑，而且用作家庭、科研和工業(yè)中使用的洗滌劑組合物的增效劑。

多價(jià)螯合劑在軟化水的過程中，通過絡(luò)合自來水中的“硬”陽離子的這種作用是眾所周知的。多價(jià)螯合劑在洗滌過程中，是一種公認(rèn)的輔助物，因?yàn)樗湍芘c肥皂或別的陰離子型表面活性劑起反應(yīng)的鈣、鎂離子生成可溶絡(luò)合物，否則會(huì)降低洗滌效能。

因?yàn)槎嗔姿猁}（如三多磷酸鹽和焦磷酸鹽）具有多價(jià)螯合“硬”離子的性能，它們廣泛用作洗滌劑組合物的一種成分。這種含磷和含氮的化合物，后者如氮三乙酸，是高效的。然而，這些多價(jià)螯合劑所含的磷和氮的量已經(jīng)對(duì)湖泊和江河的過營養(yǎng)化引起了問題，在洗滌劑組合物中使用磷酸鹽已受到政府的檢查、控制或禁止。

這些情況增進(jìn)了對(duì)高效的和卓越的無磷、無氮多價(jià)螯合劑和洗滌增效劑的需求。事實(shí)上，一系列無磷、無氮的增效物質(zhì)，已經(jīng)以多羧酸鹽的形式制備出來了。從對(duì)硬度的多價(jià)螯合能力和增效劑性能的觀點(diǎn)看，特別可取的是醚化多羧酸鹽類。

在現(xiàn)有技術(shù)中，多種類型的醚化多羧酸鹽是公知的，其制法也是公知的，已在專利文獻(xiàn)中作了披露。例如，Stubb等人在其1977年4月12日發(fā)布的美國專利4，017，541號(hào)中披露了下述分子式的二羧酸烷基醚類：

式中R₁是H，-CH₃或-CooM;R₂是H或-CooM;R₃是H，-CH₂CooM，或-CH（CooM）（CH₂）n（CooM）;n是0或1;m是0，1或2;而M是H，-CH₃，-C₂H₅或堿金屬。據(jù)報(bào)導(dǎo)這類化合物中，較好的包括丙二醇單丁二酰醚和丙二醇雙丁二酰醚。

Pearson等人在其1973年12月4日發(fā)布的美國專利3，776，850中，披露了下述分子式的聚合的多羧酸鹽增效劑化合物：

式中R可以是氫，n由2至4。這類增效劑組合物通常是包括具有在這一般式中所表示的這種結(jié)構(gòu)的聚合物的混合物。

Berg在其1964年4月7日發(fā)布的美國專利3，120，207中，以及Lamberti等人在其1972年1月18日發(fā)布的美國專利3，635，830中，都披露了氧代雙丁二酸及其鹽類。3，635，830號(hào)專利披露了用這種氧代雙丁二酸材料作為洗滌增效劑。

上述專利披露的制備醚化羧酸鹽的方法，一般包括用堿土金屬催化羧酸反應(yīng)物（如馬來酸酐，馬來酸及其衍生物）。例如上述的美國專利3，120，207和美國專利3，635，830所報(bào)導(dǎo)的氧代雙丁二酸鹽增效劑材料的制法是通過在有一克分子過量的氫氧化鈣的情況下，加熱馬來酸酐或馬來酸，然后酸化處理所得到反應(yīng)產(chǎn)物。然而，使用這些特殊的反應(yīng)物，反應(yīng)速度特別慢，因此由起始物轉(zhuǎn)化為所需要的醚化羧酸鹽反應(yīng)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率相對(duì)來說相當(dāng)?shù)汀＿@些生產(chǎn)方法的缺點(diǎn)就使得在大量生產(chǎn)洗滌劑以供應(yīng)市場時(shí)，使用如氧代雙丁二酸鹽這樣的材料作為增效劑就缺少吸引力了。

因此，盡管已經(jīng)有上述類型的醚化羧酸鹽洗滌增效劑及醚類羧酸鹽的制備方法，仍然需要不斷地去發(fā)現(xiàn)更多的無磷、無氮多價(jià)螯合劑，例如醚化羧酸鹽，它們能夠通過商業(yè)上可接受的合成方法來制備，能用于大量使用的和實(shí)用的洗滌劑組合物中。因而，本發(fā)明的一個(gè)目的就是提供一種新穎的醚化羧酸鹽增效劑組合物及其各組分，這些組合物及其各成分在粒狀或液狀洗滌劑組合物中或洗衣添加劑組合物中，用作特別有效的增效物質(zhì)。

本發(fā)明的另一個(gè)目的，是通過一種有效的高產(chǎn)率的，用簡單的，市場上大量供應(yīng)的原料的反應(yīng)而提供一種方法，以制備這類醚化羧酸鹽材料。

本發(fā)明的又一個(gè)目的，是提供一種用這種新穎的醚化羧酸鹽化合物，作為多價(jià)螯合增效劑的洗滌劑組合物和洗衣添加劑組合物。

在組合物方面，與本發(fā)明有關(guān)的醚化羧酸鹽洗滌增效劑組合物，包括大約1%至99%重量的酒石酸單丁二酸或它的鹽，以及1%至99%重量的酒石酸雙丁二酸或它的鹽。也提出了這種新穎增效劑組合物每一成分的單獨(dú)權(quán)利要求。同樣，含有1）上述的醚化羧酸鹽組合物，或含有2）這種組合物的新穎組分的洗滌劑組合物和洗衣添加劑組合物也申請了權(quán)利要求。