[其他]取代的N-三氯甲基硫二甲酰亞胺與N，N′-取代的雙-(2，4-二氨基-S-三嗪-6-基)-低硫化物的混合物在可硫化橡膠混合物中的應(yīng)用及這種橡膠混合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87102444
• 申請(qǐng)日: 1987-04-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87102444A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 維爾訥·施瓦茨;西格弗萊德·沃爾夫;霍斯特·蘭貝茨
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 底古薩股份公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08L21/00
• 分類(lèi)號(hào): C08L21/00;C08K5/43;C08J3/24;//;537)
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利代理部
• 代理人: 任宗華,林柏楠

本發(fā)明是關(guān)于可硫化橡膠混合物中作為增加交聯(lián)密度的硫化抑制劑的取代的N-三氯甲基硫二甲酰亞胺與N，N′-取代的雙-（2，4-二氨基-S-三嗪-6-基）-低硫化物的混合物的應(yīng)用，并涉及這種橡膠混合物。

有些硫化促進(jìn)劑適用于本身的硫化特性與硫交聯(lián)完全不相適應(yīng)的彈性體。甚至用量很少時(shí)，這些硫化促進(jìn)劑也能大大增加化學(xué)上可達(dá)到的交聯(lián)密度，并能顯著改善交聯(lián)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特性而使硫化過(guò)程甚至可以以工業(yè)規(guī)模有效地進(jìn)行。

盡管在沒(méi)有單體硫存在下也能進(jìn)行橡膠混合物的交聯(lián)，例如使用過(guò)氧化物或秋蘭姆等，而本發(fā)明是關(guān)于被加速的硫磺硫化以及不用單體硫而用N，N′-取代的雙-（2，4-二氨基-S-三嗪-6-基）-低硫化物（見(jiàn)通式Ⅱ，n＝4）的硫化交聯(lián)。n＝4表示所有四硫化物，也表示所有相應(yīng)于通式Ⅱ的化合物的混合物，式中Sn相當(dāng)于n＝4的平均統(tǒng)計(jì)鏈長(zhǎng)。

以苯并噻唑類(lèi)為基礎(chǔ)的硫醇、二硫化物和亞磺酰胺是最重要的硫磺硫化促進(jìn)劑。其作用方式與DE-PS1669954和DE-PS1298706中所述相應(yīng)類(lèi)型的三嗪類(lèi)化合物相似。該類(lèi)型也包括在專(zhuān)利申請(qǐng)P…中所述的N，N′-取代的雙-（2，4-二氨基-S-三嗪-6-基）-低硫化物（與通式Ⅱ相符合，n＝4）與上述促進(jìn)劑相比，該硫化物甚至在沒(méi)有單體硫存在的條件下也能形成-S-、-S-S-、-S-Sx-S-交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。

在促進(jìn)硫磺硫化時(shí)，其交聯(lián)過(guò)程一般可分為三段，也就是交聯(lián)反應(yīng)誘導(dǎo)期，以速率常數(shù)和交聯(lián)度表征的交聯(lián)反應(yīng)本身及過(guò)熱期。上述促進(jìn)劑一般在整個(gè)三階段中其特性有所不同。

為了安全起見(jiàn)，在橡膠混合物加工中，特別是在必需升高加工溫度以增加產(chǎn)量時(shí)，一般需添加所謂抑制劑或預(yù)硫化阻聚劑使硫化反應(yīng)的誘導(dǎo)期延長(zhǎng)。實(shí)際上已成功地用作為硫磺硫化抑制劑的亞磺酰胺類(lèi)產(chǎn)品包括SantoguardPVI（N-環(huán)己基硫苯鄰二甲酰亞胺;C.D.Trivette等所著《橡膠化學(xué)工藝》50，570（1977），Monsanto公司US-PS3427319、3546185、3752824、3855262）;在用及苯并噻唑基二硫化物時(shí)，則包括VulkalentE（Bayer AG公司，N-苯基-N-（三氯甲基亞磺酰基）-苯磺酰氨，DE-OS1957484）。

本發(fā)明的目的是要改善可硫化的橡膠混合物的硫化特性。

本發(fā)明是關(guān)于相應(yīng)于下列通式的化合物的應(yīng)用：

其中R⁹是H，R¹⁰是H、C₁-C₁₆烷基、十一碳烯基或R⁹和R¹⁰與二甲酰亞胺的3位或4位的碳原子相連結(jié)，形成飽和的六元環(huán)或單、三不飽和六元環(huán)，該六元環(huán)可以是甲基單取代或二取代的。更具體地說(shuō)，是關(guān)于相應(yīng)于下列通式的四氫苯鄰二甲酰亞胺的應(yīng)用：

其中R⁷和R⁸是H、甲基，R⁵和R⁶代表內(nèi)-CH₂-橋或內(nèi)-O-橋。上述化合物與相應(yīng)于下列通式的低硫化物相混合，用于可硫化的橡膠中：

其中R¹和R²是H，R²是芐基，R²、R³和R⁴是C₁-C₈的支化或非支化烷基、又以C₁～C₄的烷基為好、烯丙基、用1～3個(gè)甲基取代或非取代的C₃～C₈的環(huán)烷基、2-羥乙基、3-羥丙基、2-羥丙基或R³和R⁴（共同）代表C₄～C₆的亞烷基、-（CH₂-CHX）₂Y（X是CH₃、H，Y是O、S）;n的值為2或4。低硫化合物也可以是與相應(yīng)于通式Ⅱ的化合物的混合物，式Ⅱ中的Sn相當(dāng)于n＝4的平均統(tǒng)計(jì)學(xué)鏈長(zhǎng)。