[其他]工業生產鄰羥基苯甲醛的新方法

無效

• 申請號: 87102469
• 申請日: 1987-03-30
• 公開（公告）號: CN1006066B
• 公開（公告）日: 1989-12-13
• 發明（設計）人: 文賢舉
• 申請（專利權）人: 武漢市化學工業研究所
• 代理公司: 武漢市專利事務所
• 代理人: 廖周鼎

一種用于工業生產鄰羥基苯甲醛的工藝方法。是在從鄰甲酚出發經酯化、氯化、水解三道工序制得鄰羥基苯甲醛的工藝路線的基礎上，采用了最有利于工業化生產的物料配比。在水解工序中使用了有效的擴散劑，使氯化物能均勻而充分地與水作用以利于反應進行完全，而付產物形成松散而細小的粒狀殘渣，既有利于反應的進行又有利于殘渣的清除。本法反應各步不使用溶劑，中間體不需要進行中間處理。

本發明是一種工業生產鄰羥基苯甲醛的工藝方法。特點是在從鄰甲酚出發經酯化、氯化、水解三道工序制得鄰羥苯甲醛的工藝路線的基礎上，采用了最有利于工業化生產的物料配比，并且在水解工序中使用了擴散劑，特別是亞甲基雙萘磺酸鈉（NNO），使水解中氯化物能均勻而充分地與水作用，反應進行完全。由于加入了擴散劑，付產物形成松散而細小的粒狀殘渣，既有利于反應的進行，又有利于殘渣清除，改變了水解過程中樹脂高聚付產物結塊凝聚在反應器壁上難以清除，且在結塊中包含大量未完全水解的物料使其不能繼續反應的現象。

以往制備或工業生產鄰羥基苯甲醛一般可歸結為兩大類：一類是從苯酚出發經苯酚-氯仿法或苯酚-氯化碳高壓合成法制得鄰羥基苯甲醛，這些方法雖工藝簡單，但存在著收率較低，原料消耗大，含酚廢水不易處理，工藝要求采用高壓設備等缺點。硼酸酯路線比較新，但工藝復雜，且需使用鈀/碳催化氧化劑，價格昂貴（工業經濟價值不高）。此外，還有人研究過苯酚，甲醛一步合成法，經工業裝置的試生產表明：其反應時間長，收率，產量低，效果也不理想;另一類是從鄰甲酚為原料的合成方法。采用此法原料易及，價格低廉。從鄰甲酚出發經酯化，氯化和水解反應制得產品。因為酯化工序所形成的酯化保護基不同而形成了不同的路線，主要有三種見表一

勃力通法由于用光氣作原料，來源有限，儲運困難，生產危險大，磷酸酯法和醋酸酯法無論是從收率，原料成本，還是反應條件方面考慮，人們都認為前者更優越。

本發明正是基于磷酸酯路線，為克服上述種種缺點而作出改進的。

上述任務是通過采用了最有利于工業化生產的物料配比，并且在水解工序中使用擴散劑的方法完成的。

本法生產鄰羥基苯甲醛，在酯化工序中，采用了配有攪拌，迥流冷凝器及氣液分離器的反應釜，將鄰甲酚與三氯氧磷按1∶0.502～0.54最好1∶0.502～0.52（摩爾數）的比例一次投入釜中;按鄰甲酚∶氧化鎂＝1（摩爾）∶0.1（克）～0.2（克）最好是1（摩爾）∶0.1（克）的比例投入適量的催化劑（氧化鎂）。在4～8小時內使反應系統升溫至150℃～180℃最好是170℃～180℃。首先在1小時內使系統升溫至80℃，4小時內升溫至130℃，2小時內再升溫至170℃左右。保溫1～3小時，至反應完全。嚴格的原料配比以及對升溫速度的控制，保證了酯化產物中各組分的含量保持在最適當的范圍內（二酯含量＞65%）。

氯化工序采用攪拌式鼓泡反應釜以強化傳熱以及促進氣液兩相混合，采取負壓操作，便于氯化氫及時排出并防止釜內氣體溢出。將酯化物料一次投入氯化釜，升溫至150℃時讓氯氣從攪拌漿下方連續鼓泡進入反應釜，調節流量以使氣，液分布處于最佳狀態通氯量一般在50～150克/千克酯·小時，最好控制在65～90克/千克酯·小時的范圍內，釜壓保持在960mmH²O左右，溫度保持在190℃～200℃的范圍內。通過測定反應物的比重，含氯量來控制反應終點（D204 ]]>1.50～1.52最好是D204 ]]>1.505～1.51，含氯量（重量）30～40%最好是36～40%）。嚴格控制氯化深度并防止雜質帶入反應釜，以利于將付反應控制在最低限度。