[其他]久效磷氯化工藝改進(jìn)及其廢水處理

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87102556
• 申請(qǐng)日: 1987-04-02
• 公開（公告）號(hào): CN87102556A
• 公開（公告）日: 1988-10-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李冠民
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 國營青島農(nóng)藥廠
• 主分類號(hào): C05C9/00
• 分類號(hào): C05C9/00
• 代理公司: 青島市專利服務(wù)中心
• 代理人: 王洪淑

本發(fā)明屬于對(duì)久效磷氯化工藝方法的改進(jìn)，以便于處理氯化工藝中的廢水。

目前，久效磷的氯化工藝是乙酰乙酰甲胺在尿素氯化鈉水溶液中通氯氣進(jìn)行氯化。氯化配料比為：乙酰乙酰甲胺∶氯氣∶尿素＝1∶1.05∶0.90（克分子比）。尿素氯化鈉水溶液是由800克自來水+200克尿素+150克氯化鈉溶解而配成，氯化溫度為-30℃～-10℃。氯化后用800毫升二氯乙烷分五次萃取，用常量法測定氯化、萃取二步的α-氯代乙酰乙酰甲胺的總收率平均為82.4%，色譜法測得的相對(duì)比值平均為82.29%（歸一法計(jì)算）。

用該氯化工藝進(jìn)行氯化，其氯化廢水量為每生產(chǎn)一噸50%久效磷可排出一噸左右的廢水，其中，含尿素11%、氯化鈉9%、乙酰乙酰甲胺2%、α-氯代乙酰乙酰甲胺1%、鹽酸8%，及微量的二氯乙烷。該廢水無法利用，且不易處理，污染環(huán)境。

本發(fā)明的目的是通過對(duì)久效磷氯化工藝的改進(jìn)，使氯化廢水容易處理。經(jīng)處理后回收的氯化銨（或氯化鉀）一部份用于配制尿素氯化銨（或尿素氯化鉀）溶液，其余部份作農(nóng)用氮（或鉀）肥，蒸出水循環(huán)使用，作到廢水消滅在工藝之中。

本發(fā)明的要點(diǎn)是在久效磷氯化工藝中，用尿素氯化銨水溶液、或尿素氯化鉀水溶液代替目前久效磷氯化工藝中所用的尿素氯化鈉水溶液。氯化工藝的配料比為：乙酰乙酰甲胺∶氯氣∶尿素＝1∶1.05∶0.9（克分子比），氯化溫度為-30℃～-10℃，通氯氣進(jìn)行氯化。其中，尿素氯化銨水溶液的配制是由800克自來水+200克尿素+200克氯化銨溶解而成。用常量法測定氯化、萃取二步的α-氯代乙酰乙酰甲胺的總收率平均為82.60%，色譜法測得的相對(duì)比值平均為81.95%（歸一法計(jì)算）。

氯化工藝改進(jìn)后，所得廢水中平均含有尿素10～12%，氯化銨14%、鹽酸10%、乙酰乙酰甲胺1～2%、α-氯代乙酰乙酰甲胺1.5%左右，及微量的二氯乙烷。

上述的酸性廢水用液氨中和，控制溫度在90～100℃內(nèi)，直到PH為7-8停止通液氨，在該溫度下攪拌反應(yīng)半小時(shí)，二段真空減壓濃縮、結(jié)晶、分離，用真空抽濾得微黃色結(jié)晶，并用飽和氯化銨溶液洗滌，所得母液循環(huán)蒸發(fā)，經(jīng)多次循環(huán)蒸發(fā)留下的少量殘液燒掉。用液氨中和后，PH達(dá)7以上，所得溶液中含尿素8%、氯化銨20%、乙酰乙酰甲胺0.5%以下、α-氯代乙酰乙酰甲胺的含量用常量法檢測不出來。

所得結(jié)晶固體為微黃色，其中含：

總氮????26～30%

氯化銨????60～80%

尿素????3～5%

水份????10%左右

乙酰乙酰甲胺????0.5%以下

α-氯代乙酰乙酰甲胺的含量用常量法檢測不出（10ppm）

不明產(chǎn)物????2～5%

PH????6左右。

采用本發(fā)明進(jìn)行氯化，對(duì)α-氯代乙酰乙酰甲胺的收率及質(zhì)量無影響。其氯化廢水經(jīng)處理后所得結(jié)晶固體可用于配制尿素氯化銨（或尿素氯化鉀）水溶液，其余部份作農(nóng)用氮（或鉀）肥，并已由山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院土壤肥料研究所經(jīng)三個(gè)月肥料毒性試驗(yàn)所證實(shí)。本發(fā)明較完善地解決了久效磷氯化工藝中不易處理的高濃度廢水，作到了氯化廢水消滅在工藝之中。

實(shí)施例1：

在500毫升四口瓶中加入94.5克乙酰乙酰甲胺、137.5毫升尿素氯化銨水溶液、4毫升二氯乙烷，外用鹽水冰浴降溫，在-30℃～-10℃通氯氣進(jìn)行氯化，直到當(dāng)量停止通氯氣。氯化后用800毫升二氯乙烷分五次進(jìn)行萃取得α-氯代乙酰乙酰甲胺。用常量法測得該化合物的氯化、萃取二步的總收率平均為81.95%，色譜法測得的相對(duì)比值平均為82.60%（歸一法計(jì)算）。

其中，尿素氯化銨水溶液的配制是用800克自來水+200克尿素+200克氯化銨溶解而配成。

實(shí)施例2：

尿素+含氯化銨的亞磷酸三甲酯廢水+少量氯化銨配制尿素氯化銨水溶液是用1000毫升亞磷酸三甲酯廢水加200克尿素，再補(bǔ)加50克氯化銨溶解而成，其它條件同實(shí)施例1。用常量法測得α-氯代乙酰乙酰甲胺的氯化、萃取二步總收率平均為82.9%，色譜法測得的相對(duì)比值平均為83.89%（歸一法計(jì)算）。

實(shí)施例3：

尿素氯化鉀水溶液的配制：用1000毫升自來水加200克尿素，再加200克氯化鉀溶解而成。其它條件同實(shí)施例1。用常量法測得α-氯代乙酰乙酰甲胺的氯化、萃取二步總收率平均為84.75%，色譜法測得的相對(duì)比值平均為87.81%（歸一法計(jì)算）。

處理氯化廢水的最佳條件為：