[其他]穩(wěn)定化的聚甲醛組合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87102771
• 申請(qǐng)日: 1987-04-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87102771A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-10-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 歐內(nèi)斯特·理查德·諾瓦克
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號(hào): C08L61/02
• 分類號(hào): C08L61/02
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,王惠

本發(fā)明涉及某些聚甲醛組合物，其特征是改善了穩(wěn)定性與加工性能。一般認(rèn)為，聚甲醛組合物包括基于甲醛均聚物和甲醛或甲醛環(huán)狀齊聚物與其它單體共聚物的組合物，這里的均聚物端基經(jīng)酯化或醚化而封端，而共聚物在主鏈中至少有兩個(gè)相鄰碳原子構(gòu)成烯化氧基團(tuán)，其端基可以是羥基封端，也可以是酯化或醚化封端。共聚單體含量可高達(dá)20%（重量）。分子量較高的聚甲醛（分子量10，000～100，000）為基礎(chǔ)的組合物可通過(guò)任何加工熱塑性塑料常用的技術(shù)來(lái)制造半成品和成品，這些技術(shù)例如壓塑、注塑、擠塑、吹塑、滾塑、熔融紡絲、沖壓和熱成型。用這類組合物制造的成品具有預(yù)期的物理性能，這包括勁度高。強(qiáng)度高、摩擦系數(shù)低和耐溶劑性好。但是，在一些應(yīng)用中，希望穩(wěn)定性要比至今為止常用的聚甲醛組合物所能具有的穩(wěn)定性更高。

1961年7月18日授予Alsup等人的美國(guó)專利2，993，025;1962年3月27日授予Walling等人的美國(guó)專利3，027，352;1965年8月31日授予Green的美國(guó)專利3，204，014;1965年10月5日授予Polly等人的美國(guó)專利3，210，322;1965年11月2日授予Melby的美國(guó)專利3，215，671;1965年11月23日授予Kray等人的美國(guó)專利3，219，127;1969年8月5日授予Muller等人的美國(guó)專利3，459，789;1973年7月3日授予Wolters等人的美國(guó)專利3，743，614;1974年1月22日授予Ishii等人的美國(guó)專利3，787，353;1976年6月1日授予Kohan的美國(guó)專利3，960，984;1978年7月4日授予Johnson的美國(guó)專利4，098，843;1984年8月7日授予Hattori等人的美國(guó)專利4，464，435;1968年6月17日公開(kāi)的日本特許公報(bào)14329/68;1968年9月30日公開(kāi)的日本特許公報(bào)22669/68;1975年公開(kāi)的日本特許公報(bào)昭48051/75;這些專利都公開(kāi)了各種聚甲醛組合物，既有基于均聚物的也有基于共聚物的，也公開(kāi)了使這些組合物穩(wěn)定化的各種技術(shù)。Alsup公開(kāi)了在聚甲醛組合物中摻入合成聚酰胺使之穩(wěn)定化的方法。Walling公開(kāi)了某些聚甲醛共聚物組合物的熱穩(wěn)定性比相應(yīng)的均聚物有所改善。Green公開(kāi)了用N-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酰胺共聚物作為聚甲醛的穩(wěn)定劑。Polly等人公開(kāi)了羧酸型聚酰胺、聚氨酯、取代的聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮和肼作為甲醛聚合物的開(kāi)裂抑制劑。Melbey公開(kāi)了用（甲基）丙烯酸酯類和（甲基）丙烯酰胺等交聯(lián)的聚甲醛。Kray公開(kāi)了具有含酰胺基或丙酰胺基側(cè)鏈的乙烯類聚合物作為甲醛聚合物的穩(wěn)定劑。Hattori公開(kāi)了含有聚酯、（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酰胺、三聚氰酸三烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、醋酸乙烯和二乙烯基苯的共聚物的熱穩(wěn)定聚甲醛樹(shù)脂組合物。日本特許公報(bào)14329/68公開(kāi)了用丙烯酰胺或丙烯酰胺衍生物和丙烯酸烷基酯、乙烯基醚、乙烯基酮的共聚物，或丙烯酰胺衍生物與苯乙烯的共聚物作為甲醛聚合物的穩(wěn)定劑。Muller公開(kāi)了用某些含有游離羥基的單體尿烷羥甲基醚作為聚甲醛的穩(wěn)定劑。Wolters公開(kāi)了在聚甲醛組合物中同時(shí)摻入堿土金屬化合物和（烷基羥苯基）羧酸和多元醇的酯類單體使之穩(wěn)定化。Ishii公開(kāi)了在聚甲醛組合物中摻入通式為R（NHCOCH₂X）_n的化合物使之穩(wěn)定化，其中R是羥基，X是氰基或氨基甲酰基和n為2～6。Kohan公開(kāi)了在聚甲醛組合物中摻入酰胺齊聚物使之穩(wěn)定。Johnson公開(kāi)了在聚甲醛組合物中摻入在載體樹(shù)脂上的聚酰胺分散體使之穩(wěn)定。日本特許公報(bào)昭22669公開(kāi)了用乙烯-醋酸乙烯共聚物使聚甲醛組合物穩(wěn)定化，而日本特許公報(bào)48051則公開(kāi)了用環(huán)氧氯丙烷聚合物和金屬皂、環(huán)氧化合物或有機(jī)亞磷酸酯使聚甲醛組合物穩(wěn)定化。

雖然上述每一篇文獻(xiàn)中都公開(kāi)了改善聚甲醛組合物穩(wěn)定性的各種方法，但沒(méi)有一篇涉及到本發(fā)明組合物所用的穩(wěn)定化體系。

1967年3月21日授予Matsubayashi等人的美國(guó)專利3，310，608公開(kāi)了一種均聚甲醛組合物，該組合物經(jīng)熔融摻混入包括乙烯醇聚合物的某些物質(zhì)后而使組合物的染色性和透明度得到了改善。在實(shí)施例中沒(méi)有使用提純過(guò)的含羥基聚合物或齊聚物，也沒(méi)有一個(gè)實(shí)施例使用如本發(fā)明中所用數(shù)量的含羥基聚合物或齊聚物。