[其他]合成1，4-二氧六環的方法

無效

• 申請號: 87102847
• 申請日: 1987-04-20
• 公開（公告）號: CN87102847A
• 公開（公告）日: 1987-11-04
• 發明（設計）人: 尹本聰;王福榮
• 申請（專利權）人: 北京化工學院
• 主分類號: C07D319/10
• 分類號: C07D319/10
• 代理公司: 北京化工學院專利代理事務所
• 代理人: 單振業

本發明是合成1.4-二氧六環的一種方法。目前，合成1.4-二氧六環的方法很多，其中以二乙二醇為原料使用酸性催化劑或脫水催化劑的方法成本最低。

酸性催化劑可采用濃硫酸、磷酸、芳磺酸和強酸性陽離子交換樹脂;脫水催化劑有Cu-Cr系和Ni-Cu-Al₂O₃系等。

使用脫水催化劑生產1.4-二氧六環首先要制作高活性催化劑，環化脫水反應一般要在200～300℃的溫度下進行，由于反應溫度高，所以產生的副反應增加，生成的雜質多，產品的收率降低。

使用酸性催化劑，有些雖然可以使反應溫度降到200℃以下，但催化劑用量大。例如蘇聯專利U.S.S.R574447所載，用芳磺酸作催化劑其用量達2～20%;美國專利U.S.P1681861指出，用硫酸作二乙二醇的脫水催化劑，反應溫度在200℃以上;英國專利Brit????1446772所載，用強酸性陽離子交換樹脂作催化劑，反應系統在負壓下操作，雖然可使反應溫度降到160℃，但為了保持較高產率。樹脂用量大，其用量約為二乙二醇重量的1/3～1/2。隨著反應的進行，反應區內積累的高沸物（主要是多乙二醇和一些焦油狀物質）越來越多。樹脂表面吸附了這些粘度大的生成物，使其催化活性降低，同時影響了樹脂的再生和重復使用，因而廢棄的樹脂量很大，嚴重污染環境。

本發明針對以上的缺陷提出改進的以二乙二醇為原料制取1.4-二氧六環的方法。

本發明的特征在于用濃硫酸作催化劑，在負壓200～500mmHg下，溫度為150～190℃進行環化脫水反應。濃硫酸（98%H₂SO₄）用量為二乙二醇的0.5～5%，由于負壓操作，不僅使反應物沸點降低，減少其他副反應的進行，減少高沸物的生成，而且使產物蒸發速率能長時間保持較高水平。

具體作法是：將二乙二醇與濃硫酸（98%H₂SO₄）按重量比100∶0.5～5（最好為2），在室溫下混合，加入反應器內，連接真空系統，開始加熱，到180℃時就有反應生成物蒸餾出來，此時開始向反應器連續加入二乙二醇，調節加入二乙二醇的速率與蒸發速率相平衡。

實施例1：

在-500ml的反應器上，配有攪拌器、加料器和冷凝器;冷凝器與真空系統連接。往反應器內加300g二乙二醇和6g濃硫酸（98%H₂SO₄）。

啟動真空系統、攪拌和加熱系統。使反應系統真空度為300mmHg。當溫度升到180℃時，冷凝器便有冷凝液產出，此時開始向反應器加純的二乙二醇（沒有硫酸），調節加液量使其與蒸出液量平衡，每小時蒸出產物133g。

實施例2：

在-500ml的反應器上，配有攪拌器、加料器和冷凝器;冷凝器與真空系統連接。向反應器內加入300g二乙二醇和3g濃硫酸（98%H₂SO₄）以及50g強酸性離子交換樹脂（南開大學產001×1型）。啟動攪拌、加熱器和真空泵，使真空度為300mmHg。當溫度升至180℃就有反應產物蒸餾出來，開始加純二乙二醇，調節加入量等于冷凝液量。在此條件下，每小時蒸出93g反應產物。