[其他]氟化單體在水分散液中的聚合方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87103158
• 申請日: 1987-04-29
• 公開（公告）號: CN87103158A
• 公開（公告）日: 1987-12-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 恩佐·詹內(nèi)蒂;安杰洛·羅塔斯佩爾蒂;恩里科·馬爾凱塞
• 申請（專利權(quán)）人: 奧西蒙特公司
• 主分類號: C08F2/30
• 分類號: C08F2/30;C08F14/18
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發(fā)明是關(guān)于，在水分散液中，在游離基引發(fā)劑存在下，使氟化單體進(jìn)行聚合和共聚合的方法，其特征尤其在于其聚合速度比在相同操作條件下用常規(guī)方法可達(dá)到的任何一種聚合速度都高得多。

眾所周知，在聚合過程中每種氟代鏈烯具有不同的反應(yīng)活性，它們當(dāng)中的一些與四氟乙烯（TFE）相比具有很低的反應(yīng)活性或不具反應(yīng)活性。在這方面可引證的例子有C₃F₆（六氟丙烯）。

有些全氟乙烯基醚類與其他氟代鏈烯，特別是與TFE相比，在聚合中亦顯示出很低的反應(yīng)活性。

這一特性導(dǎo)致的結(jié)果是，為了由彼此反應(yīng)活性相差很大的共聚單體來制備共聚物時，必須在低反應(yīng)活性單體的濃度很高的條件下進(jìn)行操作。而且也必須在該共聚單體的分壓很高的條件下進(jìn)行操作。

例如，為要制備含5～25%（按重量計(jì)）的C₃F₆的熱塑性共聚物C₂F₄-C₃F₆（FEP）時，必須是C₃F₆在氣相中的濃度很高，相應(yīng)的單體總壓力為35～40公斤/厘米²絕對壓力的條件下進(jìn)行操作（參見美國專利3，132，124號）。

對于低反應(yīng)活性的單體來說，為了避免在很高的壓力下進(jìn)行操作，同時也為了縮短聚合時間，有必要增加聚合速度。

目前人們出乎意料地發(fā)現(xiàn)，氟化單體在水分散液中（特別是在乳液中）的聚合或共聚合作用，由于游離基引發(fā)劑和氟化表面活性劑的使用將大大地被加速，如果該聚合是在具有中性末端基的、在聚合條件下是液態(tài)的和其粘度在25℃下至少為1cst的全氟聚醚存在下，并在水乳液中進(jìn)行操作時更會被大大地加速。任何一種由全氟氧化烯單元的鏈區(qū)所組成的，并且具有上述特征的全氟聚醚均可使用。

只要具備所述的條件，全氟聚醚的平均分子量可從300一直到很高值的廣泛范圍內(nèi)進(jìn)行變化，通常，較合適的值最高可達(dá)15000或20000或甚至更高。

然而，在本發(fā)明的方法中，最好使用分子量為300～2000，沸點(diǎn)范圍在150～250℃之間，最好在170～200℃之間的全氟聚醚，以保證在聚合物的后處理加工中由于全氟聚醚的揮發(fā)性而容易地將其除去。

適用的全氟聚醚的例子為下列各結(jié)構(gòu)式所示的各類聚醚：

1）

具有無規(guī)分布的全氟氧化烯單元，其中R_f和R^′_f彼此相同或不同，為-CF₃，-C₂F₅，-C₃F₇;m，n，p的各個平均值都要滿足平均分子量，粘度等上述要求的各種特征。

2）R_fO（CF₂CF₂O）_n（CF₂O）_mR^′_f

具有無規(guī)分布的全氟氧化烯單元，其中R_f和R^′_f彼此相同或不同，為-CF₃或-C₂F₅;m和n的各個平均值都要滿足上述各種要求。

3）

具有無規(guī)分布的全氟氧化烯單元，其中R_f和R^′_f彼此相同或不同，為-CF₃，-C₂F₅，或-C₃F₇;m，n，p，q的各個平均值都要滿足上述各種要求。

4）

其中，R_f或R^′_f彼此相同或不同，為-C₂F₅，或-C₃F₇;n的平均值都要滿足上述各種要求。

5）R_fO（CF₂CF₂O）_nR^′_f