[其他]二苯醚衍生物

無效

• 申請號: 87103167
• 申請日: 1987-04-29
• 公開（公告）號: CN87103167A
• 公開（公告）日: 1988-11-16
• 發明（設計）人: 米歇爾·湯馬斯·克拉克;伊安·詹姆斯·吉爾莫爾;唐納德·羅伯特·朱利
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究公司
• 主分類號: C07D307/83
• 分類號: C07D307/83;A01N43/08
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 齊曉惠,俞輝君

本發明涉及二苯醚衍生物，其制備方法含有本衍生物的除草劑組合物及其控制不需要的植物生長的應用。

在歐洲專利No.145，078中，已知通式Ⅰ的二苯醚衍生物具有除草的活性。

式中R₁代表一個氫或者鹵原子，或者一個烷基或鹵烷基;

R₂和R₃可以是同樣的或不同的，它們分別代表一個氫或鹵原子或一個烷基、鹵烷基、硝基或氰基;A和B特別代表具有雙鍵的基團C＝O，C＝S或者C（R¹）₂，其中R¹基團可選自某些一價鍵的基團。

現在出人意外地發現：當通式Ⅰ的二苯醚衍生物中的A基團代表某些烯基時，顯示出有趣的除草劑的活性，其除草的水平是其他類似結構式的化合物無法比擬的。

因此，本發明涉及具有通式Ⅰ的二苯醚衍生物，其中R₁、R₂和R₃與上述的含義相同，A代表一個通式為C＝C（H）（R₄）的烯基，式中R₄代表一個氫或一個烷基;B代表一個羰基。

當本發明的化合物含有一個烷基時，烷基可以是直鏈的或支鏈的，可以含有10個碳原子，較好的是6個，最好是4個碳原子，合適的例子是甲基、乙基和丙基。

較好的化合物是R₁代表一個鹵烷基，特別是三氟甲基，R₂代表一個鹵原子，特別是氯原子，R₃代表氫。

在某些發明的具體實例中，R₄代表烷基，較好的是C_1-4的烷基，例如甲基或乙基。

在其他一些發明實例中，R₄代表氫原子。

本發明更進一步地提供了一種制備上述二苯醚衍生物的方法，包括通式Ⅱ的苯酞

與通式Ⅲ的化合物的反應。

式中R₁、R₂和R₃所代表的基團與通式Ⅰ的含義相同，Q和W的一種形式是代表鹵原子或硝基，另一種形式是代表分子式-OM的基團，其中M代表氫原子或堿金屬原子。反應最好是將式Ⅱ的化合物（其中Q是羥基）與堿金屬氫氧化物或氫化物反應，在一種適宜的溶劑中反應，形成一種堿金屬鹽，再將此堿金屬鹽與式Ⅲ的化合物（其中W代表一個氯原子）反應。堿金屬氫氧化物與式Ⅱ的化合物的反應適于在鏈烷醇溶劑如：乙醇中進行，后一個反應，即堿金屬氫化物與式Ⅲ的化合物的反應以及堿金屬鹽與氯代化合物的反應最好在適宜的質子惰性有機溶劑，如二甲基亞砜，環丁砜，二甲基替甲酰胺，或二甲替乙酰胺中反應。后一個反應適于在升溫下，如25℃以上，特別是40℃和迥流溫度之間進行，反應適于在迥流下并有惰性氣體如：氮的存在下進行。

另一種制備式Ⅰ化合物的方法是將式Ⅳ的化合物。

與通式為（R₄）H₂C-L的化合物反應，式中L是適宜的離去基團，它包括羧基以及它們的烷基酯，堿金屬衍生物。反應適于在升溫下進行，較好的溫度是150-400℃之間。化合物中C＝C（R₄）（H）代表C＝CH₂，此化合物可以用具有CH-CH₂-OH取代基的前身化合物進行脫水來制備，因此如要獲得通式Ⅴ的化合物，

可用通式Ⅵ的化合物進行脫水，

脫水步驟適于在升溫下（例如：從50℃到迥流的溫度）及羧酸酐（（例如：醋酸酐）存在下進行。制備通式Ⅵ化合物的方法是將相應的甲基取代衍生物進行鹵化（如：溴化），再對生成的鹵甲基進行水合反應。一些情況下，上述反應在適宜的溶劑中進行，另一些情況下，加入過量的反應物之一以形成一種適宜的反應溶劑。

后一個步驟，反應條件也要適宜，例如上述的水含作用（在水中進行），脫水作用（在羧酸酐中進行）。

制備通式Ⅰ的化合物的另一方法是將通式Ⅶ的苯酞

式中R₁，R₂和R₃所代表的基團與上述通式Ⅰ的含義相同與下式的乙縮醛化合物進行反應，