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[其他]α-烯烴聚合催化劑中的催化成分及其制造方法無(wú)效

專利信息
申請(qǐng)?zhí)枺?/td> 87103194 申請(qǐng)日: 1987-04-01
公開(公告)號(hào): CN87103194A 公開(公告)日: 1987-12-09
發(fā)明(設(shè)計(jì))人: 托馬斯·加羅夫 申請(qǐng)(專利權(quán))人: 液體公司
主分類號(hào): C08F4/64 分類號(hào): C08F4/64;C08F10/06
代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司 代理人: 楊松堅(jiān)
地址: 芬蘭基*** 國(guó)省代碼: 暫無(wú)信息
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摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 烯烴 聚合催化劑 中的 催化 成分 及其 制造 方法
【說(shuō)明書】:

發(fā)明是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化劑成分的。該聚合催化劑是由有機(jī)鋁化合物、電子給體及固體催化成分構(gòu)成的,其固體催化成分是由含鎂化合物與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的。本發(fā)明也是關(guān)于該固體催化成分的制造方法及用該固體催化成分進(jìn)行α-烯烴尤其是丙烯聚合方法的。

關(guān)于α-烯烴的聚合,現(xiàn)有技術(shù)中的高活性催化劑是將烷基鋁化合物、電子給體和鹵化鈦化合物載在包括各種鎂化合物的載體物質(zhì)上制成的。在鎂化合物中通常用氯化鎂化合物,如可以只用無(wú)水氯化鎂、或?qū)o(wú)水氯化鎂與其它鎂化合物合在一起使用,或者用通過(guò)含氯的化合物鹵化有機(jī)鎂化合物制出的有機(jī)鎂化合物。

在這類聚合催化劑中,固體載體成分的特性對(duì)產(chǎn)品催化劑的特性如活性有很大影響,而這些特性又主要受載體成分制備方法的影響。

本發(fā)明是關(guān)于催化成分的,其中的載體成分由含鎂化合物制成,所用含鎂化合物可以是天然的無(wú)機(jī)物或者合成的無(wú)機(jī)物。使用鎂無(wú)機(jī)物作原料制備烯烴聚合時(shí)所用之齊格勒-納塔催化劑的惰性載體成分,就這一點(diǎn)來(lái)說(shuō)已無(wú)新穎性可言。問(wèn)題是由各種鎂化合物及含鎂無(wú)機(jī)物制備出活性的齊格勒-納塔催化劑,尤其是丙烯聚合催化劑較難,因?yàn)橹苽鋾r(shí),催化劑對(duì)水分和載體中的結(jié)晶水太敏感,微量結(jié)晶水便能明顯降低催化劑的活性。此外,如需用各種帶有或者不帶有結(jié)晶水的鎂化合物作原料,通用的一些合成方法步驟既多又費(fèi)力麻煩。

本發(fā)明是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的,該聚合催化劑是由有機(jī)鋁化合物、外電子給體和預(yù)先制成的固體催化成分構(gòu)成的,所說(shuō)的固體催化成分是由含鎂固體載體成分與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的,這些催化劑沒(méi)有上述缺陷,因而適用于丙烯聚合反應(yīng)。

本發(fā)明固體催化成分的特征在于它是通過(guò)使固體載體成分與鹵化鈦化合物在有內(nèi)電子給體存在或者設(shè)有內(nèi)電子給體存在下反應(yīng)而得到的。該固體載體成分的制備過(guò)程如下:

(a)使可溶性鎂化合物溶解或者懸浮在乙醇或水中;

(b)基本上按化學(xué)計(jì)量所需的量向溶液或懸浮液中加入鹽酸;

(c)采用間歇共沸蒸餾除去含鎂成分的乙醇溶液中的水分;

(d)從乙醇溶液中析出固體載體成分的沉淀物。

本發(fā)明也是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的制備方法的,該聚合催化劑由有機(jī)鋁化合物、外電子給體及固體催化成分構(gòu)成,其固體催化成分是由含鎂的固體載體與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的。本發(fā)明方法的特征在于所說(shuō)的催化成分是通過(guò)使固體載體成分與鹵化鈦化合物在有內(nèi)電子給體存在或者沒(méi)有內(nèi)電子給體存在下反應(yīng)制得的。上述固體載體成分的制備過(guò)程如下:

(a)使可溶性鎂化合物溶解或懸浮在乙醇或水中;

(b)基本上按化學(xué)計(jì)量所需的量向溶液中加入鹽酸;

(c)采用間歇共沸蒸餾除去含鎂化合物的乙醇溶液中的水分。

(d)從乙醇溶液中析出固體載體成分的沉淀物。

本發(fā)明固體催化成分及其中所用載體成分有幾個(gè)較采用常規(guī)合成手段制出的含鎂載體成分有力的優(yōu)點(diǎn),例如,可以用敝口反應(yīng)器制備載體成分,由于合成對(duì)氧或水分都不敏感,所以惰性氮?dú)鈿夥詹⒉皇?!-- SIPO -->絕對(duì)必要的,制備過(guò)程中還可以用所謂的濕鹽和無(wú)機(jī)物。

制備本發(fā)明固體催化成分時(shí),可以用有機(jī)和無(wú)機(jī)鎂化合物作含鎂原料。適宜的有機(jī)鎂化合物的例子有乙酸鎂、甲酸鎂、乙醇鎂、甲醇鎂和丙醇鎂;適宜的無(wú)機(jī)鎂化合物中有氧化鎂、碳酸鎂和氫氧化鎂,同樣可以用許多含鎂的無(wú)機(jī)物作原料,例如:

Mg2(CO3)(OH)2·3H2O,MgCO3·2H2O,

CaMg(CO32,Mg5(CO34(OH)2·5H2O,

Mg(C2O4)·2H2O,CaMg3(CO34,

Mg5(CO34(OH)2·4H2O,Mg2Cl(OH)3·4H2O,

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