[其他]α-烯烴聚合催化劑中的催化成分及其制造方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87103202
• 申請日: 1987-04-01
• 公開（公告）號: CN1005978B
• 公開（公告）日: 1989-12-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 托馬斯·加羅夫
• 申請（專利權(quán)）人: 液體公司
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅

本發(fā)明是關(guān)于α－烯烴聚合催化劑中的催化成分及其制備方法的，該聚合催化劑是由有機鋁化合物、外電子給體和含鎂固體催化成分構(gòu)成的，其中固體催化成分是由含鎂的固體載體成分與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的。本發(fā)明的催化成分是由固體載體成分與鹵化鈦化合物在有內(nèi)電子給體存在或無內(nèi)電子給體存在下反應(yīng)得到的。所說的固體載體成分制備過程如說明書中所定義。

本發(fā)明是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分，這些聚合催化劑是由有機鋁化合物、電子給體和固體催化成分構(gòu)成的，該固體催化成分是由鎂化合物和鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的。本發(fā)明同時與該催化成分的制造方法及用該催化成分進行α-烯烴、尤其是丙烯的聚合方法有關(guān)。

關(guān)于α-烯烴的聚合，現(xiàn)有技術(shù)中的高活性催化劑是將烷基鋁化合物、電子給體和鹵化鈦化合物載在含有各種鎂化合物的載體的物質(zhì)上制成的。在鎂化合物中通常用氯化鎂化合物，如可以單獨使用無水氯化鎂、或?qū)o水氯化鎂與其它鎂化合物合在一起用，或用經(jīng)含氯化合物氯化有機鎂化合物制出的有機鎂化合物。

在這類聚合催化劑中，固體載體成分的特性對產(chǎn)品催化劑的性能如活性有很大影響。而這些特性又主要受載體成分制備方法的影響。

本發(fā)明與用硫酸鎂、或用含硫酸鎂的無機物制備的載體成分有關(guān)，上述無機物可以是天然無機物或合成的無機物。用各種鎂鹽如氯化鎂載體成分與鹵化鈦反應(yīng)以制備烯烴聚合時所用的催化劑，就這一點來說已無新穎性可言。問題是只用硫酸鎂制備活性的齊格勒-納塔催化劑、尤其是用在丙烯聚合反應(yīng)中的催化劑比較困難。因為在制備過程中，催化劑對水分和載體中的結(jié)晶水太敏感，微量結(jié)晶水便能明顯降低催化劑的活性。硫酸鎂及含有硫酸鎂的無機物通常都帶有相當量的結(jié)晶水，所以不適于用來制備丙烯聚合催化劑。

本發(fā)明是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的，這些聚合催化劑是由有機鋁化合物、外電子給體和由含鎂固體載體成分與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的固體催化成分構(gòu)成的。這些催化劑沒有上述缺陷，因而適用于丙烯聚合反應(yīng)。

本發(fā)明催化成分的特征在于它是通過使固體載體成分與鹵化鈦化合物在有內(nèi)電子給體存在或無內(nèi)電子給體存在下反應(yīng)得到的。該固體載體成分的制備過程如下：

（a）將硫酸鎂水溶液或其醇的懸浮液與氯化鋇或氯化鈣水溶液或醇溶液混合，從溶液或懸浮液中分出不溶物;

（b）當在（a）步中用水作溶劑時，要有選擇地將溶液蒸發(fā)至干，在130-150℃下加熱得到的剩余物，并將剩余物溶在乙醇中;

（c）采用間歇共沸蒸餾脫除含鎂成分的醇溶液中的水分;

（d）從醇溶液中析出固體載體成分的沉淀物。

本發(fā)明也是關(guān)于α-烯烴聚合催化劑中的催化成分的制備方法的，該聚合催化劑是由有機鋁化合物、外電子給體及固體催化成分構(gòu)成的，其中固體催化成分是由含鎂的固體載體成分與鹵化鈦化合物反應(yīng)得到的。本發(fā)明方法其特征在于使固體載體成分與鹵化鈦化合物在有內(nèi)電子給體存在或無內(nèi)電子給體存在下反應(yīng)，其固體載體成分制備過程如下：

（a）使硫酸鎂水溶液或其醇懸浮液與氯化鋇或氯化鈣水溶液或醇溶液混合，并從溶液或懸浮液中分離出不溶物;

（b）當在（a）步中用水作溶劑時，有選擇地將溶液蒸發(fā)至干，在130-150℃下加熱得到的剩余物，并將剩余物溶在醇中;

（c）采用間歇共沸蒸餾脫除含鎂成分的醇溶液中的水分;

（d）從醇溶液中析出固體載體成分的沉淀物。

本發(fā)明催化成分及其中所用載體成分有幾個較采用常規(guī)合成方法制出的含鎂載體成分有利的優(yōu)點。可以用帶有或不帶有結(jié)晶水的硫酸鎂作原料。合成方法簡單，特別是當用醇作溶劑時，除了用純硫酸鎂外，還可以用許多含硫酸鹽的鎂無機物制備本發(fā)明的催化成分。這些無機物中可含有1-15摩爾結(jié)晶水。

制備本發(fā)明催化成分的第一步是用硫酸鎂作原料配制溶液或懸浮液。可用水或醇如甲醇、乙醇或丙醇作溶劑，用醇作溶劑得到的是硫酸鎂的懸浮液，用水時得到的是溶液，在后續(xù)步驟中要將用作溶劑的水分除掉，最優(yōu)選的醇為乙醇，硫酸鎂在溶液中的含量變化范圍較寬，可選用的硫酸鎂含量為1-50%（重量比）。