[其他]烯烴聚合物的制造方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87103517
• 申請(qǐng)日: 1987-05-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87103517A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-12-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 佐佐木俊夫;江原健;河合清司;志賀昭信
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C08F4/76
• 分類(lèi)號(hào): C08F4/76;C08F10/00
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利代理部
• 代理人: 王杰,張?jiān)?/td>

本發(fā)明涉及一種具有高活性的固體催化劑組分;一種用于烯烴聚合的、含該固體催化劑組分的催化劑體系，和一種用該催化劑體系制造烯烴聚合物的方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種采用含有很高活性固體催化劑組分的催化劑體系制造烯烴聚合物的方法，該固體催化劑組分在各種聚合方法（如淤漿聚合，本體聚合，氣相聚合，高溫溶液聚合，高壓離子聚合等）中都具有很高的活性，不僅按過(guò)渡金屬元素計(jì)的活性很高，而且按固體催化劑組分計(jì)的活性也很高。

用于制造烯烴聚合物的高活性固體催化劑具有很高的工業(yè)價(jià)值，因?yàn)椴捎眠@種催化劑時(shí)不必從制得的烯烴聚合物中脫除殘余的催化劑，從而使烯烴聚合物的制造過(guò)程簡(jiǎn)化。重要的是，這類(lèi)催化劑的活性不僅按過(guò)渡金屬元素計(jì)必須很高，而且按固體催化劑計(jì)也必須很高。

當(dāng)固體催化劑中采用金屬囟化物（如鈦的囟化物、鎂的囟化物等）時(shí)，該囟化物應(yīng)使催化劑按固體催化劑計(jì)的活性高到足以防止活性囟腐蝕設(shè)備的程度。

近年來(lái)，含有（a）過(guò)渡金屬化合物（如四氯化鈦等）和（b）載體（如鎂化合物）的固體催化劑得到很大的發(fā)展。但很多這類(lèi)催化劑按固體催化劑計(jì)的活性是不能令人滿(mǎn)意的（見(jiàn)比利時(shí)專(zhuān)利第759601號(hào)，日本專(zhuān)利公開(kāi)1972年第46269號(hào)和日本專(zhuān)利公開(kāi)1972年第26383號(hào)等）。

人們提出的通過(guò)用有機(jī)鎂使鈦化合物還原而得到的固體催化劑組分有包括（a）格利雅試劑和（b）四氯化鈦或含烷氧基的囟化鈦的固體催化劑組分[見(jiàn)日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)1971年第4391號(hào)，日本專(zhuān)利發(fā)布1972年第40959號(hào)，日本專(zhuān)利發(fā)布1975年第39470號(hào)和日本專(zhuān)利發(fā)布1975年第30102號(hào)]以及通過(guò)使格利雅試劑與含烷氧基的囟化鈦化合物起反應(yīng)并然后用四氯化鈦處理反應(yīng)產(chǎn)物而得到的固體催化劑組分[見(jiàn)日本專(zhuān)利發(fā)布1982年第24361號(hào)和日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)1981年第115302號(hào)]。但這些固體催化劑組分按過(guò)渡金屬元素計(jì)的活性和按固體催化劑組分計(jì)的活性都不夠高。

因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的便是提供一種用于制造烯烴聚合物的高活性固體催化劑組分，其按過(guò)渡金屬元素計(jì)的活性和按固體催化劑組分計(jì)的活性都高到足以不必脫除殘余的催化劑。本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種采用上述固體催化劑組分和有機(jī)鋁化合物的催化劑體系。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種采用上述催化劑體系的制造烯烴聚合物的方法。

本發(fā)明提供了一種含有三價(jià)鈦化合物的固體催化劑組分，它是通過(guò)在醇類(lèi)化合物和（或）酚類(lèi)化合物存在的情況下用有機(jī)鎂化合物使通式為T(mén)i（OR¹）_nX_4-n（式中R¹為含1～20個(gè)碳原子的烴基，X為囟原子，n為0＜n≤4）的鈦化合物還原而獲得固體產(chǎn)物，然后用醚類(lèi)化合物與四氯化鈦的混合物處理該固體產(chǎn)物而得到的;提供了一種包括上述固體催化劑組分和有機(jī)鋁化合物的催化劑體系;以及提供了一種利用上述催化劑體系制造烯烴聚合物的方法。

附圖為一流程圖，有助于對(duì)本發(fā)明的了解。

該流程圖所示為本發(fā)明的一典型實(shí)施方案，但本發(fā)明決不限于這些。

下面對(duì)本發(fā)明作具體的說(shuō)明。

（a）鈦化合物

用于本發(fā)明的鈦化合物可用通式Ti（OR¹）_nX_4-n（式中R¹為含1～20個(gè)碳原子的烴基，X為囟原子，n為0＜n≤4）。R¹的具體例子有烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基等;芳基、如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等;環(huán)烷基、如環(huán)己基、環(huán)戊基等;鏈烯基，如丙烯基等;以及芳烷基，如芐基等。

更為可取的是含2～18個(gè)碳原子的烷基和含6～18個(gè)碳原子的芳基，尤以含2～18個(gè)碳原子的直鏈烷基為好。

可以采用至少含兩個(gè)不同的OR¹基的鈦化合物。

X代表囟原子，可以是氯、溴、碘等，尤其以氯的效果為佳。

表示鈦化合物的通式Ti（OR¹）_nX_4-n中的n滿(mǎn)足0＜n≤4，較可取的為2≤n≤4，尤以4為最好。