[其他]有機(jī)玻璃廠氰化廢水處理工藝方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87103664
• 申請(qǐng)日: 1987-05-15
• 公開（公告）號(hào): CN87103664A
• 公開（公告）日: 1987-12-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳德軍;金敏燕
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京大學(xué)
• 主分類號(hào): C02F9/00
• 分類號(hào): C02F9/00;C02F1/28
• 代理公司: 南京大學(xué)專利事務(wù)所
• 代理人: 陳建和

本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域中氰化廢液處理及其利用的工藝方法，特別用于有機(jī)玻璃生產(chǎn)。

工業(yè)生產(chǎn)聚甲基丙烯酸甲酯（有機(jī)玻璃）是以丙酮和氰化鈉為原料，先制成丙酮氰醇，再由它合成甲基丙烯酸甲酯，我國(guó)六十多家有機(jī)玻璃廠均采用此工藝。該生產(chǎn)過程主要廢水發(fā)生在氰化工序的氰化氫生產(chǎn)中。氰化氫生產(chǎn)是以氰化鈉和硫酸為原料，反應(yīng)后蒸餾生產(chǎn)氰化氫反應(yīng)式為：

2NaCN+H₂SO₄＝2HCN+Na₂SO₄

氰化鈉常配成25%左右水溶液，硫酸配成28±2%濃度的水溶液，該生產(chǎn)中排放廢水，外觀呈蘭色，內(nèi)含5%左右的硫酸，水溶性氰根20～1000PPm，及懸浮態(tài)雜質(zhì)氰化物，Na₂SO₄的含量約25%左右。這種廢水一直沒有適當(dāng)?shù)募夹g(shù)治理，現(xiàn)在主要是中和堿化酸性，再用通常的辦法破壞氰化物，然后再排放，但缺點(diǎn)顯而易見：對(duì)環(huán)境的危害很大，治理投資和操作費(fèi)用太高，無法回收大量化工原料-硫酸鈉，如某廠每天排放5噸廢水，造成農(nóng)田灌溉用水酸化（PH4～2），嚴(yán)重影響農(nóng)作物和魚類生活，硫酸鈉外排全國(guó)每年近10萬噸，價(jià)值上千萬元。

本發(fā)明的目的是從根本上根治廢水，設(shè)計(jì)一種無污染氰化工藝，且可回收資源。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：廢水凈化工藝，即采用凈化劑凈化及過濾去除廢水中懸浮態(tài)及部分水溶性雜質(zhì)，亦可直接過濾去除雜質(zhì)，（當(dāng)硫酸鈉結(jié)晶成分含氰化物等雜質(zhì)含量能滿足要求時(shí)），處理后廢液進(jìn)行硫酸鈉回收，還可回用廢酸液和部分氰化物，水循環(huán)再用。

利用本發(fā)明工藝方法實(shí)現(xiàn)了無廢的氰化生產(chǎn)，可以回收優(yōu)質(zhì)硫酸鈉，同時(shí)回用全部硫酸和水回用部分氰化鈉，不再外排有毒有害廢水，降低了生產(chǎn)成本及處理廢水的大量花費(fèi)。也可用于其它氰化工藝后廢液處理。

以下通過附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明：圖1為工藝流程示意圖。

廢水的凈化：

廢水中除了含有剩余硫酸、硫酸鈉外，還有部分氰化物、原料雜質(zhì)及其它雜質(zhì)，為了保證一次回收硫酸鈉質(zhì)量（不重結(jié)晶）和廢液能再回用，這些雜質(zhì)應(yīng)去除。

過濾凈化工藝可采用投加凈化劑凈化部分可溶性雜質(zhì)，再通過過濾除去懸浮物，兩步操作可同時(shí)進(jìn)行。凈化劑可以用活性炭、焦炭粉、石油裂解殘?jiān)腆w粉、煤粉、粉煤灰、爐渣、硅藻土、沸石、膨潤(rùn)土、凹凸棒石粘土、活性氧化硅、活性氧化鎂等，但考慮到經(jīng)濟(jì)性，吸附凈化過程中不引入對(duì)硫酸鈉回收和硫酸回用不利的雜質(zhì)，特別是Ca⁺等離子，并且凈化廢水后固體廢物易處理，不引起二次污染。

因此，凈化劑以選用煤粉為好，材料經(jīng)濟(jì)易得，且吸附效果好。煤經(jīng)粉碎后過80目以上篩，且煤粉愈細(xì)，吸附效果愈好，亦可用有機(jī)纖維。

煤粉加入廢水，加量為0.5～1%廢水重量百分比，廢水從蘭色變成無色、氰根去除率達(dá)80%左右，吸附廢水煤粉過濾后含有污泥，仍可作燃料，含在煤粉中污染物經(jīng)燃燒被破壞，不產(chǎn)生二次污染。

煤粉吸附的時(shí)間10-30分鐘，吸附后經(jīng)機(jī)械過濾或介質(zhì)過濾進(jìn)行固液分離。

考慮到過濾后母液澄清，濾速好以及工藝上安全方便，固液分離器可以采用自動(dòng)出渣離心機(jī)或其它加壓或減壓密閉過濾器。

對(duì)設(shè)備防腐好并能滿足工藝條件的廠家，也可不經(jīng)吸附，廢水直接過濾去除懸浮物。

為防止固體廢物中氰化氫的蒸發(fā)，可向固體廢物淋灑稀堿水，或在固體廢物中摻入氧化鈣，以使氰化氫轉(zhuǎn)化為氰化物，固體廢物以投入鍋爐燒掉為宜。

硫酸鈉的回收必須考慮到硫酸鈉溶解度的溫度曲線，10℃以下溶解度降為10%以下，因此可通過冷卻結(jié)晶經(jīng)凈化處理的母液中硫酸鈉，母液中所含硫酸鈉結(jié)晶愈完全愈好。可在冷卻結(jié)晶前，將母液先進(jìn)行真空濃縮，有利于結(jié)晶完全及水量回用平衡。而后冷卻結(jié)晶的溫度在0-5℃。也可以將廢水先經(jīng)濃縮處理。

廢水經(jīng)凈化處理后所得廢液被去掉了雜質(zhì)，能滿足配酸及制備液體氰化鈉溶液，為保證回用水量的平衡，對(duì)使用35%左右氰化鈉為原料的工廠，凈化廢液在冷卻結(jié)晶以前可進(jìn)行減壓濃縮，濃縮時(shí)可配有堿吸收工藝，參見附圖，使氰化氫轉(zhuǎn)化為氰化鈉，可回用制備一定濃度的氰化鈉用，濃縮后廢液冷卻結(jié)晶。