[其他]加氫工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87104061
• 申請日: 1987-06-03
• 公開（公告）號: CN87104061A
• 公開（公告）日: 1988-02-03
• 發(fā)明（設計）人: 喬治·埃德溫·哈里森;安德魯·喬治·海爾斯
• 申請（專利權(quán)）人: 戴維·麥基(倫敦)有限公司
• 主分類號: C07B31/00
• 分類號: C07B31/00;C07B35/02;C07C29/14;C07C29/17
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發(fā)明是關(guān)于催化加氫工藝。

各種不同的多相催化加氫過程均以工業(yè)規(guī)模廣泛地進行并應用于各種各樣的不飽和有機化合物的加氫作用。一般地，此種加氫反應是在壓力約為1至300巴和溫度約為40℃至350℃范圍內(nèi)進行。其實例包括將醛加氫為醇、將不飽和烴加氫為飽和烴、將炔衍生化學物質(zhì)加氫為飽和化學物質(zhì)、將不飽和脂肪酸加氫為飽和脂肪酸、將酮加氫為仲醇、將不飽和脂肪酸的酯加氫為部分或全部的加氫脂肪酸以及將某種糖加氫為多羥基醇。因此，可工業(yè)規(guī)模地將環(huán)己酮催化加氫為環(huán)己醇，和將丙酮催化加氫為異丙醇。將不飽和加氫的實例是由苯生產(chǎn)環(huán)己烷。此種加氫反應的典型催化劑包括諸如鎳、鈀、鉑一類的Ⅷ族金屬催化劑，將丁-2-炔-1，4-二醇加氫生產(chǎn)1，4-丁二醇是將炔衍生化學物質(zhì)加氫的實例。適用于此反應的催化劑是分散在硅膠上的粒狀鎳-銅-錳。在溫度約為150℃和壓力約為14.75至32巴下，應用鎳、鈷、鉑、鈀、鉻或鋅催化劑，將相應的不飽和酸，即亞油酸和亞麻酸，催化加氫生產(chǎn)硬脂酸，是將不飽和脂肪酸加氫生產(chǎn)飽和脂肪酸的實例。植物油的所謂“硬化”就是將不飽和脂肪酸的酯加氫的實例。將糖加氫為多羥基醇的實例，可用醛糖加氫為六羥醇來說明，例如將D-葡萄糖加氫為山梨糖醇和將D-甘露糖加氫為甘露糖醇。

加氫為C₃和高級鏈烷醇的重要路線包括將α烯烴，例如乙烯、丙烯和丁烯-1烯烴醛化生成比原材料烯烴多一個碳原子的相應的醛。因此，乙烯可生成丙醛而丙烯可生成正丁醛和異丁醛的混合物（通常其中大部分是正構(gòu)體）。在進行催化加氫時，這些醛可生產(chǎn)相應的鏈烷醇，例如正丙醇和正丁醇。重要的醇增塑劑，即2-乙基己醇，是將正丁醇進行堿催化縮合，生成不飽和醛，即2-乙基-2-己烯醛，然后再將其加氫以生成所需的2-乙基己醇。雖然，此種醛的加氫反應的優(yōu)選催化劑向來是Ⅷ族金屬催化劑，例如鎳、鈀或鉑，但是，也有人推薦在氣相條件下應用含有CuO和ZnO的還原混合物的固體催化劑（見歐洲專利申請第0008767號和美國專利申請第2，549，416號）。英國專利申請第765，972號也建議應用硫化鉬載在活性碳載體上的催化劑。美國專利申請第4，052，467號中敘述了應用銅和鋅的氧化物或氫氧化物的還原混合物，將含有環(huán)狀硫化物的醛進料加氫的方法。亞鉻酸銅（copper????chromite）亦已用作醛加氫催化劑。

上述所有的催化加氫過程都是一種多相過程。此種過程可以是液相過程或氣相過程。在“Chemieal????Engineering”1955年7月第198至206頁題為“Moving????Bed-Proess…New????Applications”一文中，綜述了關(guān)于設計氣相和汽相多相反應系統(tǒng)的若干因素（詳見該文第204和205頁）。

以前曾有幾種不同的方案，提出用幾個串聯(lián)的催化段來操作加氫過程。例如，在美國專利申請第4，451，677號中所敘述的汽相醛加氫過程，此過程包括應用幾個串聯(lián)的絕熱操作催化加氫段。

在傳統(tǒng)的多段加氫過程中，將含氫的氣體和被加氫的物料以并流或逆流的方式通過裝置。為了獲得較高的氫使用率，通常將氣體在裝置中進行循環(huán)。因此，在設計裝置時，必須考慮到循環(huán)惰性氣體（例如N₂、Ar.CH₄等）的問題，這些氣體在工業(yè)裝置的循環(huán)氣中是必然存在的。

本發(fā)明還尋求提供一種改進的液相加氫過程，此過程可基本上100%地將醛或其他不飽和的有機化合物加氫為所需的加氫產(chǎn)物，而無明顯地形成副產(chǎn)物。

本發(fā)明還尋求提供一種多段加氫過程，此過程可省去使用氣體循環(huán)壓縮機。此外，本發(fā)明還尋求提供一種將各種各樣的不飽和有機化合物加氫的過程，此過程能以極高的氫使用率進行操作，而無需循環(huán)含氫的氣體。

根據(jù)本發(fā)明，將不飽和有機化合物加氫為相應的加氫產(chǎn)物的連續(xù)過程包括：

（a）提供一種包括互相串聯(lián)的第一和第二加氫段的加氫裝置，在每個加氫段中均裝有固體多相加氫催化劑;

（b）在第一加氫段的上部連續(xù)加入（ⅰ）含氫的氣體和（ⅱ）含有溶于與其相混溶的稀釋劑的不飽和有機化合物的液相;

（c）將第一加氫段保持在有助于加氫作用進行的溫度和壓力條件下;

（d）讓液相向下流過第一加氫段;

（e）從第一加氫段的下部連續(xù)回收中間反應產(chǎn)物;

（f）從第一加氫段的下部回收氣態(tài)流出物流;

（g）將液體形式的（e）步中間反應產(chǎn)物加入第二加氫段的上部;

（h）將第二加氫段保持在有助于加氫作用進行的溫度和壓力條件下;