[其他]脂防酸的合成方法

無效

• 申請號: 87104094
• 申請日: 1987-06-08
• 公開（公告）號: CN87104094A
• 公開（公告）日: 1988-02-10
• 發明（設計）人: 斯坦利·布爾頓·米爾維斯
• 申請（專利權）人: 施托福化學公司
• 主分類號: C07C51/295
• 分類號: C07C51/295
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 周中琦,戴真秀

本發明涉及一種改進的通過用堿金屬化合物使某種醇氧化脫氫制備脂肪酸的方法。

人們已經知道，在堿金屬氫氧化物的存在下，能將醇氧化脫氫生成相應的有機酸鹽。但是，該方法具有下列缺點：起泡;在酸化之前，須將制得的肥皂重新溶于水中;反應完成后，難于將固體肥皂從反應器中排出;須進行蒸汽蒸餾以從未反應的醇中分離出肥皂。這些缺點限制了產物的產率和純度。

美國專利No.3，370，074公開了一種制備羧酸鹽的方法。該方法是將至少一種從伯醇、在至少一個與醚氧原子相鄰的碳原子上有至少2個氫原子的醚、醛、3-羥基丁醛和酯中選出的含氧化合物氧化脫氫。該過程包括在液相氧化脫氫條件下，使基本上由含氧化合物反應物、基本無水的選自堿金屬氧化物或氫氧化物的堿金屬化合物和0.5～8%（摩爾）的水（基于使用的堿金屬化合物）組成的混合物反應。堿金屬化合物與含氧化合物反應物的比在0.5∶1到4∶1的范圍內，最好在1∶1到1.5∶1之間。通過在固化發生前向熱的液態有機酸鹽中加入含水無機酸來回收酸的鹽并生成酸本身。

美國專利No.3，560，537公開了制備直鏈一元羧酸皂及其衍生物的方法。該方法為使堿金屬氫氧化物與每分子中大約有6～30個碳原子的直鏈醇在活性較差的支鏈伯醇的存在下反應。在活性較差的支鏈伯醇的存在下，除氫氣外，還得到主要為直鏈碳骨架構型的羧酸皂。在該專利中，還公開了直鏈醇的反應選擇性和抗亞甲基進攻作用。采取適當的高溫、不足量的堿金屬氫氧化物（基于與反應體系中醇的總量的化學計量比）以及在采用的溫度下沒有亞甲基的氧化劑存在這些措施，可提高反應的選擇性。

本發明的目的是以高產率和高純度制備脂肪酸。本發明的另一個目的是使制備過程中的不利因素（如起泡）減至最小。本發明的更進一步的目的是省去在酸的鹽生成之后將其溶解并進行汽提以除去未反應的醇這些步驟。

本發明為制備脂肪酸的方法，該方法包括在能使反應進行完全的必要溫度下，將含氧化合物與堿金屬氫氧化物反應，在此期間不斷調節反應溫度以使反應物保持在非粘稠的液體狀態下，以基本消除起泡，制備脂肪酸鹽。本發明還包括使脂肪酸鹽（最好在熔融狀態下）與無機酸接觸以制備脂肪酸。

根據本發明，在沒有催化劑的存在下，將含氧化合物（最好為直鏈或支鏈醇）氧化脫氫，高產率地制備脂肪酸。該反應在能使反應進行完全但又不生成副產物的足夠高的溫度下及加或不加壓下進行。不斷調節反應過程中的溫度以使反應物保持非粘稠液態并基本上消除起泡。在該過程中，希望堿金屬氫氧化物的量超過化學計算量以保證含氧化合物反應完全。

在本發明的實踐中，含氧有機化合物，更具體地說為氧原子連接在至少帶有2個氫原子的碳上的化合物，與堿金屬氫氧化物反應。在本發明的實踐中，最好是直鏈和/或支鏈伯醇、二元醇、酯、醚或醛與堿金屬氫氧化物在能高產率地得到基本上純的酸產物的溫度和壓力下進行反應。“伯醇”是指任何含有直接與帶有至少2個氫原子的碳原子相連的羥基的化合物。這些含氧化合物每分子可具有1至大約40個碳原子。推薦的含氧有機化合物是那些每分子具有大約4至24個碳原子的化合物。如果需要的話，上述定義的含氧化合物反應物可以是多官能團化合物，可以包括例如二元醇，其兩個羥基中至少有一個為伯醇基。醇可以包括直鏈和支鏈伯醇、直鏈和支鏈醛的混合物，如果需要，還可以包括伯醇和醛或酯以及3-羥基丁醛和上述所定義的醚的混合物。適用于本發明方法的含氧化合物的實例包括：正丁醇、正辛醇、正十二烷醇、正二十烷醇、正庚醇、正壬醇、2-乙基己醇、2-甲基丁醇、2-甲基己醇、2，4，4-三甲基戊醇-1、2-正己基癸醇、正十八醇、2-苯基乙醇、2-苯基丙醇、正丁醛、2-乙基己醛、3，5，5-三甲基己醇-1、2，2，4，4-四甲基戊醇-1、2，2-二甲基丙醇、2-乙基己酸2-乙基己酯、正己酸正丁酯、乙酸正辛酯、異丁酸2-甲基己酯、2，4，4-三甲基戊二醇-1，3、己二醇-1，4、二-正戊基醚、二-正丁基醚、2-（正丁氧基）乙醇、2-（β-苯基乙氧基）乙氧基乙醇、1，4-環己二甲醇、環丙甲醇、新戊基乙二醇、異丁酸2，2，4-三甲基戊二醇-1，3-單酯等。對于本發明來說，醇是最好的含氧化合物。

該反應中的堿金屬化合物最好為氫氧化鈉，其它還有氫氧化鉀。在本發明方法中使用的堿金屬化合物的量可超過化學計算量大約0%至大約100%，較好的是超過化學計算量大約2%至大約50%。最好的是過量3%至20%。