[其他]N-氰烷基異煙酰胺衍生物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87104160
• 申請日: 1987-05-12
• 公開（公告）號: CN87104160A
• 公開（公告）日: 1988-01-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吉田博;島野靜雄;望月清司;小池謙吾;中川泰三;小西憲二
• 申請（專利權(quán)）人: 日本化藥株式會社
• 主分類號: C07D213/81
• 分類號: C07D213/81;C07D409/12;C07D407/12;A01N43/40;//;21361);22100;30700)
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 齊曉慧

本發(fā)明涉及一種下式的化合物：

其中x是鹵素、低級烷氧基或低級烷硫基，

y是氫或氯，

R₁是氫、低級烷基、氰甲基、苯基或芐基，

R₂是氫、C₁～C₇的烷基、C₃～C₆的環(huán)烷基、低級烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或芐基，

n＝1或2，

限定條件：x和y不能同時是氯，一種含有上述化合物作為有效成分的殺真菌或殺細(xì)菌組合物，一種預(yù)防農(nóng)業(yè)或園藝作物病害的方法及該化合物的生產(chǎn)方法。

本發(fā)明還涉及可用作稻田、山地或果園的農(nóng)業(yè)和園藝殺真菌劑或殺細(xì)菌劑的新的N-氰烷基異煙酰胺衍生物。

以前的殺真菌劑包括抗菌素、有機磷農(nóng)藥、合成的有機殺真菌劑等。日本專利公開號為167978/1982和174754/1985公開了具有氨基甲酰基的雜環(huán)化合物可用作殺真菌劑。

此外，在USP3398155的表中第3欄上，公開了下式化合物：

盡管該專利指出了該化合物作為鎮(zhèn)靜劑非常有效，但未指出化合物（A）具有任何殺真菌或殺細(xì)菌的性能。

然而，本發(fā)明的在吡啶環(huán)上具有一個鹵素原子的異煙酰胺衍生物是新化合物并且對本發(fā)明化合物所表現(xiàn)出的良好的殺真菌或殺細(xì)菌的性能從未有過透露。

迄今為止所使用的農(nóng)業(yè)和園藝殺真菌劑存在著不足之處：它們的抗稻瘟病和抗細(xì)菌病害例如水稻細(xì)菌葉枯病和黃瓜角葉斑的效果不夠好，對農(nóng)業(yè)化學(xué)品有抵抗力的細(xì)菌和真菌會引起麻煩，它們對作物具有植物毒性，以及經(jīng)濟上的不利因素。

本發(fā)明提供了沒有這些缺陷的可用作農(nóng)業(yè)和園藝的殺真菌劑。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用上述（1）式所表示的N-氰烷基異煙酰胺衍生物時，達(dá)到了很高的控制效果并克服了以前殺真菌劑的缺點，而且沒有產(chǎn)生植物中毒等不利影響。在此發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上本發(fā)明得到了完善。

本發(fā)明的（Ⅰ）式化合物可以通過下述方法制備：下式的異煙酰氯：

其中x是鹵素或低級烷氧基或低級烷硫基，

y是氫或氯，

限定條件為x和y不能同時是氯。

與下式的（氰烷基）胺衍生物：

其中R₁是氫、低級烷基、氰甲基、苯基或芐基，R₂是氫、C₁～C₇的烷基、C₃～C₆的環(huán)烷基、低級烷氧基、苯基、苯氧基苯基、呋喃基、噻吩基或芐基，以及n是1或2。

在一溶劑中，有時在有酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)。

在此所使用的酸結(jié)合劑包括堿金屬氫氧化物例如NaOH和KOH、堿土金屬的氫氧化物如Ca（OH）₂和Mg（OH）₂、堿金屬醇化物如醇鈉、堿金屬氫化物如氫化鈉、堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉以及脂肪族和芳香族胺例如三烷基胺，如三乙胺、二烷基苯胺，如二甲基和二乙基苯胺以及吡啶。

水或有機溶劑可做為溶劑。有機溶劑包括芳香烴如苯、甲苯和二甲苯、脂肪烴如己烷、庚烷、鹵代烴如氯仿和二氯甲烷、非質(zhì)子傳遞極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜、醚如乙醚、四氫呋喃和二噁烷、腈如乙腈和丙腈、酮如丙酮和二異丙基酮，以及酯如乙酸乙酯。反應(yīng)溫度為-10℃～100℃，最好為0℃～50℃，初始物料最好用等摩爾比例，偶爾，反應(yīng)組分之一使用過量是有利的。

可采用常規(guī)方法，得到粗產(chǎn)物，例如將水加到反應(yīng)混合物中，然后分離各相。以高收率得到的粗產(chǎn)物具有高純度，可直接使用，或者通過重結(jié)晶或柱色譜將其提純。

下式的（氰烷基）胺類化合物：

其中R₁、R₂和n定義如上，

可以通過相應(yīng)的醛與下式的胺：

R₁NH₂（4）

其中R₁定義如上

在有氰氫酸的存在下，在斯特雷克爾氨基酸反應(yīng)條件（J.Chem.Soc.，1947，1371）下進(jìn)行反應(yīng)而制得。

下式的異煙酰胺衍生物：

其中x是鹵素、低級烷基或低級烷硫基、

y是氫或氯以及R₂是低級烷氧基，

可以通過下式的N-氰甲基異煙酰胺：

其中x和y定義如上，