[其他]新型聚合物

無效

• 申請號: 87104269
• 申請日: 1987-06-18
• 公開（公告）號: CN87104269A
• 公開（公告）日: 1988-01-06
• 發明（設計）人: 埃特·德倫特
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究公司
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民,穆德俊

本發明涉及一氧化碳與至少兩種烯屬不飽和有機化合物聚合而成的新型聚合物。

一氧化碳與一種或多種烯屬不飽和烴的聚合物含有羰基官能團，因此它們也稱作聚酮。通過化學反應能使這些羰基至少部分地轉化為各種其它官能團。這種化學改性使聚合物的性能發生變化，從而使其適用于原來的聚合物所不適用或不十分適用的那些用途。可使這類聚合物進行的化學反應的例子有在氨的存在下通過催化加氫使其轉化為聚胺，通過催化加氫使其轉化為聚醇，通過與酚縮合使其轉化為聚酚以及最終在硫化氫的存在下通過催化加氫使其轉化為聚硫醇。

一類特殊的一氧化碳與烯屬不飽和烴（為簡便起見稱作A）的聚合物是由通式為-CO-（A′）-（式中A′代表來自所用的A單體的單體單元）的單元所組成的高分子量線型交替聚合物生成的。這類聚合物尤其可用以下列組分為基礎的催化劑組合物來制備：

a.鈀化合物，

b.pKa小于2的酸的陰離子，但該酸不能是氫囟酸，和

c.磷二齒配位體或氮二齒配位體，該二齒配位體應滿足一定的結構要求。

上述高分子量線型交替聚合物中有一類是重要的，它是由-CO-（C₂H₄）-單元所組成的、一氧化碳與乙烯的共聚物生成的。這些聚合物具有極好的機械性能，很高的強度、剛性和沖擊強度。這些聚合物盡管制備方法相當簡單，所用原料十分便宜，卻至今沒有獲得實際應用。這主要是由于其熔點很高，約為275℃，因而給加工帶來問題。

本專利申請人最近對這類聚合物的研究表明，如果在用以制備聚合物的單體混合物中除了一氧化碳和乙烯之外還加入較少量的一種或多種其它烯屬不飽和烴（為簡便起見稱作X）便可使其熔點顯著地降低。將上述催化劑組合物與這樣的單體混合物一起使用便可獲得由化學式為-CO-（C₂H₄）-的單元和通式為-CO-（X′）-（式中X′代表來自所用的X單體的單體單元）的單元所組成的聚合物。

對此所作的進一步研究還表明，如果在用以制備一氧化碳/乙烯共聚物的單體混合物中除一氧化碳和乙烯外，還加入少量的一種或多種其羰氧基上直接連有可聚合基的羧酸酯（為簡便起見稱作B），也能使共聚物的熔點降低。將上述催化劑組合物與這樣的單體混合物一起使用便可獲得由化學式為-CO（C₂H₄）-的單體和通式為-CO（B′）-（式中B′代表來自所用的B單體的單體單元）的單元所組成的聚合物。

將上述酯作為共聚用單體與一氧化碳和烯屬不飽和烴一起使用，除了能降低一氧化碳/乙烯共聚物的熔點之外，還由于除聚合物中原有的羰基之外又引入了羰氧基官能團而使聚合物有了化學改性。這與前面提到過的化學改性是不同的。在前面提到的化學改性中，聚合物中的羰基至少有一部分轉化為其它官能團，即化學改性是在聚合物生成之后完成的，而用上述酯作共聚用單體則可稱為原位化學改性，即化學改性是在聚合物制備過程中完成的。正如羰基那樣，羰氧基也能在聚合物生成之后通過化學反應而至少部分地轉化為各種其它官能團。因此用上述酯作共聚用單體不僅對降低一氧化碳/乙烯共聚物的熔點和對這些聚合物進行原位化學改性來說是重要的，而且對一氧化碳與其它烯屬不飽和烴聚合物的原位化學改性來說也是重要的。將上述催化劑組合物與這樣的單體混合物，即除一氧化碳和一種或多種烯屬不飽和烴（A）之外，還含有一種或多種上述酯（B）的單體混合物，一起使用便生成由通式為-CO-（A′）-的單元和通式為-CO-（B′）-單元所組成的線型聚合物。為了達到此目的，用以制備聚合物的單體混合物中A單體的B單體的用量應能使生成的聚合物中每一-CO-（B′）-單元含有10～400個-CO-（A′）-單元。

總之，本發明涉及的聚合物的定義是：

a，它們是通過一氧化碳與一種或多種烯屬不飽和烴（A）和一種或多種含有直接與羰氧基連接的可聚合基的羧酸酯（B）進行聚合而制得的，

b，它們具有線型結構，

c，它們由通式為-CO-（A′）-的單元和通式為-CO-（B′）-的單元所組成，式中A′和B′分別代表來自所用的A單體和B單體的單體單元，

d，聚合物中每一-CO-（B′）-單元含有10-400個-CO-（A′）-單元。

符合a～d標準的聚合物是新型聚合物。