[其他]氨基酸分離方法

無效

• 申請號: 87104295
• 申請日: 1987-06-19
• 公開（公告）號: CN87104295A
• 公開（公告）日: 1988-03-02
• 發明（設計）人: 瑪麗-克里斯蒂恩·比塔爾;讓·路易斯·薩伯;保爾·阿維隆·瓦爾勒
• 申請（專利權）人: 羅納·布朗克化學公司
• 主分類號: C07C99/12
• 分類號: C07C99/12
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發明涉及從含至少兩種氨基酸的混合物中分離氨基酸的方法，特別是從蛋白質水解產物中分離氨基酸的方法。

已有多種制備氨基酸的方法，其中最常用的是化學或生物化學合成法。這些方法一般能得到以單一氨基酸溶液為主的制劑，單一氨基酸的提取及其純化通常可達到可靠的工業生產水平。

但至今尚有某些氨基酸還難以在工業上以化學或發酵法制得。

氨基酸在蛋白質內部完全呈濃縮態，為所有動植物的組成部分;因此人們不斷尋求從蛋白質水解物中提取氨基酸的途徑。在蛋白質中，氨基酸為多達20種左右的混合物。

已嘗試過多種分離這些氨基酸的方法。事實上，值得注意的是所有氨基酸的物化性質都甚為相似，均存在于生物體內且常常沒有真正的主要組成部分，這就增加了其分離的困難程度。

文獻已報告的方法中，人們已嘗試過的有：沉淀法，但此法分離效果不太好且必須回收沉淀試劑又使該方法復雜化;離子交換法，但此法因交換柱尺寸宏大且高度稀釋溶液及其連續作用方式而難實施。

從USP2，894，954中還可知用脂肪醇從氨基酸溶液中選擇性分離氨基酸的方法，但溶劑萃取能力一直很低，雖然這一缺點可通過添加己基胺來部分地加以克服，但即使在這后一種情況下，選擇性也非常差。

任何一種現有技術方法均不能以低于純粹化學或生物合成法成本的廉價從氨基酸混合物中分離出市場上需求的多種氨基酸如精氨酸，苯丙氨酸，亮氨酸，異亮氨酸，纈氨酸和組氨酸等。

本發明因此而提出了氨基酸分離方法，其特征是于至少一種醇，酮，醚和/或至少一種烴中用有機磷酸從汲盡胱氨酸后含至少兩種氨基酸的混合物中逆流選擇分離液態氨基酸。

本發明所用氨基酸混合物可來源于生化合成，化學后成，蛋白質水解，生物轉化等的產物，而所用蛋白質又可有角蛋白，農產品，動物，血紅蛋白等各種來源。

本發明優選的蛋白質水解產物尤其是各種廢棄角蛋白如頭發，羊毛，羽毛，角，蹄等的水解產物。水解是用強無機酸如硫酸或鹽酸，強堿如鈉堿或鉀堿和酶在可變的時間尤其是在6-24小時內于同樣是可變的溫度但優選為約100℃下可靠地進行的，特別是進行化學水解。在汲盡胱氨酸特別是用鈉堿于高pH值下經沉淀脫除胱氨酸之前或之后，必要時可將所得酸液濃縮。

含至少兩種氨基酸的混合物，優選是蛋白質水解產物混合物中的氨基酸濃度最低為100g/l，優選是高于200g/l。

這種酸液再逆流與由有機磷酸，優選為具有6-14，更優選為具有8-10個碳原子的直鏈或支化脂肪醇和/或脂肪烴組成的有機萃取液接觸。

有機磷酸選自二烷基磷酸，二烷基膦酸，二烷基次膦酸，二芳基磷酸，二芳基膦酸，二芳基次膦酸等，而特別優選的是2-二乙基己基磷酸。

二烷基或二芳基磷酸如下式（Ⅰ）：

其中R₁和R₂為具有1-18個碳原子的芳基和/或脂肪基其中至少有一個具有4-15個碳原子。

二烷基或二芳基膦酸如下式（Ⅱ）：

二烷基或二芳基次膦酸如下式（Ⅲ）：

其中R₁和R₂同前述式（Ⅰ）定義。

可用的醇，酮和醚尤其選自具有至少5個碳原子的化合物。

優選用具有8-10個碳原子的直鏈或支化醇，更優選用2-乙基己醇。

可用的烴選自不溶于水的有機磷酸稀釋劑如具有至少5個碳原子的直鏈或支化脂肪烴，芳烴，囟代烴等，也可用其混合物，特別是石油餾分如煤油或Solvesso。

優選用煤油，更優選用醇-煤油混合物。

本發明優選萃取劑包括以下體積比的混合物：

-2-二乙基己基磷酸40-80%

-2-乙基己醇5-20%

-煤油55-0%

市場上需求的主要氨基酸如纈氨酸，亮氨酸，異亮氨酸，苯丙氨酸，精氨酸和組氨酸可按下萃取工藝從汲盡胱氨酸的蛋白質水解產物液中提取出來。