[其他]催化劑組合物及烯烴/一氧化碳共聚合方法

無效

• 申請號: 87104306
• 申請日: 1987-05-13
• 公開（公告）號: CN87104306A
• 公開（公告）日: 1988-05-04
• 發明（設計）人: 約翰尼斯·A·M·萬·布羅克荷文;里查德·勒文·維夫
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究公司
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02;B01J27/18
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 周中琦

本發明涉及適用于制備一氧化碳與一種或多種烯屬不飽和有機化合物的聚合物的新的催化劑組合物。

眾所周知，使用以如下為基礎的催化劑組合物：

a）一種鈀化合物，

b）一種PK_a小于2的酸的陰離子（其中酸不為氫鹵酸），和

c）通式為Z¹Z²P-R-PZ³Z⁴的雙膦（其中Z¹-Z⁴代表相同或不同的烴基，而R代表在橋連中至少含有2個碳原子的二價有機橋連基），可以制備高分子量的線型的一氧化碳與一種或多種烴屬不飽和化合物（以下簡稱為A）的聚合物，在聚合物中的單體單元是以交替順序出現的，因此，聚合物是由通式為-（CO）-A′-的單元組成的（其中A′代表起始所用單體A的鏈節）。

在上述聚合物的制備中，聚合反應速率和所得聚合物的分子量起著重要作用。一方面，在聚合物的制備中。希望盡可能達到最高的反應速率，而另一方面要使聚合物的用途更廣泛，應使聚合物具有較高的分子量。反應速率和分子量都受到聚合過程中所使用的溫度的影響遺憾的是溫度對反應速率和分子量的影響是相互對立的。在其它反應條件相同時，提高反應溫度將導致反應速率的增加，但所得聚合物的分子量下降。這就意味著在實際中，從這些聚合物的用途出發，反應溫度應這樣地選擇，使得所提供的聚合物具有足夠高的分子量，而相應的反應速率也應是可接受的。

最近已揭示了由申請人研究制成的上述催化劑組合物，通過摻入通式為Z⁵Z⁶P-R-PZ⁷Z⁸的雙膦作為組分C），能夠提高催化劑組合物的性能，其中Z⁵-Z⁸是相同或不同的烴基，該烴基可被或不被極性基團取代，其附帶條件是Z⁵-Z⁸中至少一個基團代表在磷的對位上含有一個極性取代基的極性取代芳基，而其中R與前面提及的含義相同。對含有通式為Z₅Z₆P-R-PZ₇Z₈的雙膦的原催化劑組合物和含有通式為Z₅Z₆P-R-PZ₇Z₈雙膦的改性催化劑組合物的性能進行比較表明，這兩種催化劑組合物在相似的反應速率下，使用改性催化劑組合物生成具有較高分子量的聚合物;相反地，使用這兩種催化劑組合物來制備具有相似分子量的聚合物時，改性催化劑組合物的反應速率較高。

進一步研究制成的上述催化劑組合物意外地發現，反應速率和聚合物分子量之間是有關系的，通過摻入通式為R₁R₂P-R-PR₃R₄的雙膦作為組分c）（其中R₁-R₄代表相同或不同的烴基，該烴基可被或不被極性基團取代，其附帶條件是R₁-R₄基團中至少一個基團代表在磷的鄰位處含有至少一個極性取代基的極性取代芳基，而其中R與上述意義相同），能進一步改進催化劑組合物的性能。這一發現提供了在高的反應速率下制備具有很高分子量的聚合物的前景。這對于制備一氧化碳與乙烯及其它烯屬不飽和有機化合物的三元共聚物具有特殊的意義。因為迄今為止極難在可接受的反應速率下制備具有很高分子量的這些產品。正如上文所說明的那樣，通過在較低溫度下進行聚合反應能夠提高聚合物的分子量。使用較低的溫度，反應速率也將變慢。存在著這樣一個點，此時的反應速率變得慢到不可接受，而這時所獲得的聚合物的分子量則為某一最大值。研究表明，當使用含有通式為R₁R₂P-R-PR₃R₄的雙膦的催化劑組合物進行聚合反應時，能夠在可接受的反應速率下制備三元共聚物，使其分子量比上述的最大值要高得多。