[其他]2-甲基-2-(甲硫基)-O-(甲氨基甲酰基)丙醛肟的含水濕餅的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87104472
• 申請(qǐng)日: 1987-06-26
• 公開（公告）號(hào): CN87104472A
• 公開（公告）日: 1988-11-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 帕特里克;熱拉爾埃肖特;康斯坦斯·昂納·費(fèi)羅斯;斯特韋·巴里·萊維
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 羅納-普朗克內(nèi)迪蘭德公司
• 主分類號(hào): C07C149/24
• 分類號(hào): C07C149/24
• 代理公司: 上海專利事務(wù)所
• 代理人: 張綺霞

本發(fā)明涉及一種通過使2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟（涕滅威肟）與甲基異氰酸鹽在含水介質(zhì)中反應(yīng)的途徑制備一種2-甲基-2-（甲硫基）-O-甲氨基甲酰基）丙醛肟（涕滅威）含水濕餅的方法。本方法還涉及一種含2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲?；┍╇康暮疂耧灥慕M成。

一種肟化合物與一種異氰酸鹽化合物在有機(jī)溶劑（如二氯甲烷）中的氨基甲酰化反應(yīng)是公知的，并在工藝中實(shí)現(xiàn)的。

美國(guó)專利3，217，037描述了一種制備2-硫代烴基-亞硫酰基和磺?；槿┗被柞；堪?-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲?；┍╇康姆椒ǎ摲椒ㄉ婕耙环N肟化合物與一種異氰酸鹽化合物在一種惰性的有機(jī)溶劑中的反應(yīng)。在上述專利中描述的可用的惰性有機(jī)溶劑是那些一般說來對(duì)異氰酸鹽惰性的溶劑，即那些沒有如羥基或氨基自由基的有機(jī)溶劑。在上述專利中舉例的溶劑是脂族烴和芳香烴如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯等等，以及醚類如二乙醚、乙丙醚等等

美國(guó)專利3，506，698描述了一種制備硫羥基異羥肟酸鹽氨基甲酸酯類（thiolhydroxamate????carbamates）的方法，該方法涉及硫羥基異羥肟酸鹽酯類如甲基硫羥基乙?；惲u肟酸鹽酯類與一種氨基甲酰化劑如異氰酸或異氰酸甲酯在含水介質(zhì)中于0℃和反應(yīng)物沸點(diǎn)之間的某一溫度下反應(yīng)以得到相應(yīng)的硫羥基異羥肟酸鹽氨基甲酸酯。在該專利第一列第58～60行中指出，那個(gè)硫羥基異羥肟酸鹽不是肟類。

因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一個(gè)經(jīng)使2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟與甲基異氰酸鹽在含水介質(zhì)中的反應(yīng)途徑制備2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲?；┍╇康姆椒ǎ@里排除了對(duì)有機(jī)溶劑的需要。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種含2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲?；┍╇康暮疂耧灥慕M成。

本發(fā)明涉及一個(gè)通過使2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟與甲基異氰酸鹽在含水介質(zhì)存在條件下反應(yīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間以生成2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲?；┍╇康姆椒▉碇苽?-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲酰基）丙醛肟。本發(fā)明還涉及一種含2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲?；┍╇康暮疂耧灲M成。

如上所述，本發(fā)明的方法是在水而不是有機(jī)溶劑的參與下進(jìn)行的。這是一個(gè)有意義的發(fā)現(xiàn)，有好幾條理由。與用某些有機(jī)溶劑相比，用水增加了安全性，而該有機(jī)溶劑可能會(huì)顯示毒性，或造成其他健康和安全事故。此外，用水避免了任何對(duì)環(huán)境的不利影響，如空氣和水的污染，而這些與某些有機(jī)溶劑有關(guān)。進(jìn)而言之，用水與用某些有機(jī)溶劑比較具有經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)越性，因?yàn)樗阋瞬o需循環(huán)使用。

本發(fā)明的方法可通過使2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟與甲基異氰酸鹽在含水介質(zhì)存在下反應(yīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間以生成2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲?；┍╇縼韺?shí)現(xiàn)，生成的肟在含水淤漿中為固體，然后過濾得到一種含水的濕餅。

2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟是一種已知的物質(zhì)，可用在美國(guó)專利3，217，036中描述的工藝來制備。甲基異氰酸鹽是一種已知物質(zhì)，可用常用的方法制備。2-甲基-2-（甲硫基）-O-（甲氨基甲?；┍╇渴且环N已知物質(zhì)，它是各種以TEM????IK為商標(biāo)的涕滅威農(nóng)藥的活性組分，該農(nóng)藥可從北加利福尼亞研究三角花園的聯(lián)合碳化物農(nóng)業(yè)產(chǎn)品公司得到。

用于本發(fā)明的方法中的2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟和甲基異氰酸鹽的量可在一個(gè)大的范圍內(nèi)變化。一般，甲基異氰酸鹽對(duì)2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟的摩爾比可從約0.25∶1至約2∶1。甲基異氰酸鹽的使用以等摩爾量或稍微超出等摩爾量為好，以保證2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟完全反應(yīng)。

在本發(fā)明的方法中所用的水量沒有嚴(yán)格的要求，而是可以在一個(gè)寬的范圍內(nèi)變化。通常，2-甲基-2-（甲硫基）丙醛肟對(duì)水的摩爾比可以從約1∶1或更小到約1∶50或更大，從約1∶10至約1∶40較好。本發(fā)明方法中所用的水量一般說來主要受反應(yīng)設(shè)備（包括熱量移去能力和固體處理能力）的影響。

在本發(fā)明的方法中可以選擇性地使用一種催化劑以有利于氨基甲酰化反應(yīng)。合適的催化劑包括叔胺或一種有機(jī)錫催化劑。其他的合適的催化劑包括堿金屬和堿土金屬氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或陽(yáng)離子交換劑和羧酸衍生物鹽，所說的叔胺包括例如三乙胺、三甲胺等等。所說的有機(jī)錫催化劑包括例如二丁錫雙乙酸鹽（或酯）、二丁錫二氯、二丁錫二甲醇鹽、二丁錫二月桂酸鹽（或酯）、二丁錫馬來酸鹽（或酯）、二丁錫二-2-乙基己酸鹽（或酯）、辛酸亞錫、油酸亞錫等。這些催化劑在本技術(shù)領(lǐng)域中是公知的常用物質(zhì)。