[其他]聚合物的制備方法

無效

• 申請號: 87104681
• 申請日: 1987-05-26
• 公開（公告）號: CN87104681A
• 公開（公告）日: 1987-12-23
• 發明（設計）人: 米歇爾·約翰·道伊爾;約翰C·V·R·克蘭森;格里特G·羅森布蘭德;里查德L·維夫
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究公司
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 周中琦

本發明涉及制備由-氧化碳與一種或多種烯類不飽和有機化合物生成的聚合物的方法。

在-氧化碳與一種或多種烯類不飽和有機化合物（簡稱為A）形成的高分子量線性聚合物中，各單體單元呈交替的次序，因此聚合物由通式為-CO-（A′）-的單元構成，其中A′表示由所用單體A得到的單體單元，聚合物可用基于下面的催化劑組合物制備：

a）一種鈀化合物，

b）一種PK_a值小于2的酸的陰離子，該酸不是氫鹵酸，和

c）一種通式為R¹R²-M-R-M-R³R⁴的二齒配位體，其中M代表磷，砷或銻，R¹、R²、R³和R⁴為被或不被極性基團取代的烴基，R為在橋鏈上含至少兩個碳原子的二價有機橋聯基團。

目前，用上述催化劑組合物來制備聚合物通常是以液相聚合的形式進行，在這種聚合過程中，單體在液態的不會聚合的稀釋劑中與催化劑組合物相接觸。液相聚合的特點是：在聚合過程中所用的液體稀釋劑的重量大于形成的聚合物重量。

聚合物的分子量越高，其應用價值越大。聚合物的分子量受進行聚合時的溫度的影響，即當其它反應條件相同時，反應溫度降低會導致分子量增加。可是，反應溫度降低會產生另外兩個效果。首先，反應溫度降低使反應速率下降，其次，反應溫度降低導致聚合物堆密度下降，本發明的聚合方法的優點在于反應速率及形成的聚合物堆密度都較高。通常在液相聚合中，靠降低反應溫度而使分子量得到適當的增加，會導致反應速率和聚合物堆密度兩者大幅度下降。

申請人對用上述催化劑組合物制備聚合物的方法進行研究，出乎意料地，研究表明當單體在無液態的不會聚合的稀釋劑存在下，與催化劑組合物相接觸進行氣相聚合時，這些催化劑組合物表現出極好的性能。比較在液相和氣相聚合時該催化劑組合物的性能，發現為使分子量得到同樣程度的增加而降低兩種聚合的溫度時，對于氣相聚合來說，反應速率和堆密度的降低是比較小的。進一步發現，當用兩種聚合方式制備同樣分子量的聚合物時，在氣相聚合中聚合物的生成速率較快，而且得到的聚合物有更高的堆密度。

用液相聚合的方法制備本發明的聚合物時，通常選用的液態不會聚合的稀釋劑能溶解催化劑組合物，但不能溶解聚合物。在聚合過程中所得的聚合物懸浮于稀釋劑中，在達到所需的聚合度后，一般采用冷卻和釋放壓力來終止聚合。將聚合物用諸如過濾或離心沉淀的方法從懸浮液中分離出來，從余下的清液中回收純的稀釋劑，如用蒸餾回收，回收產物用于以后的聚合物制備。

氣相聚合與液相聚合比較，除了前面提及的在反應速率、分子量和堆密度等方面具有優勢以外，在氣相中制備聚合物還可省去上述的過濾或離心沉淀步驟和蒸餾步驟。因為在工業化規模中進行的這些分離和純化步驟的成本很高，在氣相聚合的過程中可以省去這些步驟，所以這一點被認為是氣相聚合的主要優勢。

所以，本專利申請涉及聚合物的制備方法，其中一氧化碳與一種或多種烯類不飽和有機化合物的混合物通過接觸基于如下組成的催化劑組合物而在沒有液態不會聚合的稀釋劑的存在下進行聚合：

a）一種鈀化合物，

b）一種PK_a值小于2的酸的陰離子，該酸不是氫鹵酸，和

c）一種通式為R¹R²-M-R-M-R³R⁴的二齒配位體，其中M代表磷、砷或銻，R¹、R²、R³和R⁴為被或不被極性基團取代的烴基，R為在橋鏈上含至少兩個碳原子的二價有機橋聯基團。

本專利申請還涉及由這種方法生產的聚合物及至少由部分這類聚合物構成的成型產品。