[其他]具有非晶結構的四[3-[3，5-二特丁基-4-羥苯基)丙酰一氧甲基]甲烷，其制備過程及作為穩定劑的應用

無效

• 申請號: 87105141
• 申請日: 1987-07-25
• 公開（公告）號: CN87105141A
• 公開（公告）日: 1988-05-11
• 發明（設計）人: 卡洛·尼里;尼里奧·諾達里;吉奧瓦尼·桑德里
• 申請（專利權）人: 埃尼凱姆·辛泰希公司
• 主分類號: C07C69/732
• 分類號: C07C69/732;C08K5/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 顧柏棣,李瑛

本發明涉及到具有非晶結構的四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）丙酰-氧甲基〕甲烷，其制備方法，及其作為穩定劑，特別是作為有機聚合物穩定劑的應用。

四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）丙酰-氧甲基〕甲烷是一種具有下例結構式的化合物：

可用作有機物特別是有機聚合物的穩定劑，前者在光作用和/或熱作用下會發生氧化降解，例如U.S.Pat.3，644，428所述。

此外四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）丙酰-氧甲基〕甲烷的商品化產品有象Ciba Geigy銷售的Ingano1010（商標名），以及意大利公司Bozzetto銷售的Ano20（商標名）等。

生產四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）丙酰-氧甲基〕甲烷的通常方法包括用季戊四醇使3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）丙酰甲酯或乙酯：

（其中R為甲基或乙基）

轉酯化，反應在轉酯化催化劑存在下完成，如上述U.S.pat.3，644，428中所述。

從轉酯化反應得到的四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷是軟化點為50°～60℃的玻璃體固體，或于融點在80°～90℃的固體。產品大多不純或帶有顏色，不能作為商品出售。

因此，為了去除或至少減少脫色現象，文獻中通常采用從有機溶劑中重結晶的處理方法，產生熔點120℃的結晶四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷。這類文獻參見European????patent????No32，459，說明書第2頁。

事實上，已知的商品化產品四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷為結晶固體，能以多種同素異形體存在，融熔溫度范圍110°～125℃。

最后一點，上述歐洲專利No32，459給出一結晶四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰氧甲基〕甲烷，它具有X-射線衍射的特定行為，熔點介于111～118℃。

在聚合物需要在相對低的溫度加工，如吹模法加工高密度聚乙烯及天然橡膠的加工等的應用方面，涉及到有機聚合物的穩定時，四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷的高熔點成為困難。

在這些情況下，四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷并不融化，也就不能發揮其穩定作用，或只是部分融化，產生分布不均勻的問題，結果，由于偏集晶體的存在而在最終產品中形成易脆區。

目前已經發現有可能得到具有非晶結構的四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷，具有低軟化溫度，從而克服了上述文獻中的缺點。

因此，一方面，本發明涉及到制備具有非晶結構的四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷的方法，該產物穩定，并具有低軟化溫度。這種方法主要包括融化結晶四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷，驟冷，以固化融熔物。

另一方面，本發明涉及到具有非晶結構的四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷，其特點在于，表現出范圍在40°～50℃的玻璃態轉化溫度，高于50℃并直至200℃均無吸熱融化峰，此測量用DSC（即差示掃描量熱法）完成，該非晶四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷在DSC上經歷至少四次-100℃～+100℃加熱-冷卻循環保持所述特性不變。

此外，“非晶”一詞在此表明本發明產品四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）-丙酰-氧甲基〕甲烷作X-射線分析時不顯示衍射譜，X-射線分析是用Cu Kα輻照及-鎳濾器在philips公司的粉末測向器上完成的。

本發明產品非晶四〔3-（3，5-二特丁基-4-羥苯基）丙酰-氧甲基〕甲烷的穩定性由下列事實保證：在ROTOVISCO儀器上（MVⅡ400system，γ＝57.6）測量該產品在80～120℃范圍的粘度，所得典型數值列于下表：

溫度（℃）????粘度（Pascal.sec）

80????400.0

90????52.0

100????7.0

120????1.0