[其他]含鉻雙金屬絡合催化劑

無效

• 申請號: 87105242
• 申請日: 1987-07-30
• 公開（公告）號: CN87105242A
• 公開（公告）日: 1988-02-10
• 發明（設計）人: 格登·邁克爾·道金斯
• 申請（專利權）人: BP化學有限公司
• 主分類號: C08F4/78
• 分類號: C08F4/78;C08F10/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 唐躍

本發明涉及的是一種烯烴聚合催化劑和用此催化劑生產聚烯烴的方法。

利用單核鉻絡合物進行烯烴的聚合是已知的技術。例如，英國專利說明書GB1253063揭示了一種乙烯聚合方法;其中是在足以引發聚合反應的溫度和壓力下，使乙烯與吸附在無機氧化物上的、催化量的雙（環戊二烯基）鉻（Ⅱ）接觸;接觸也可以在氫存在下進行。美國專利US3844975揭示了乙烯均聚或乙烯與其他α-烯烴共聚的方法;所用的催化劑是附載于活性二氧化硅和/或活性氧化鋁載體上的環戊二烯基合鉻三羰基氫化物;這種催化劑已在惰性氣氛進行過熱老化。

根據美國專利4359562，將雙核鉻絡合物用于乙烯均聚物和共聚物的聚合過程也是已知技術。該專利揭示的一種附載于很細的多孔無機氧化物上的催化劑。此催化劑是化學式為〔RCr????A????Cr????R）的鉻-烴絡合物;式中R是一種不飽和的環狀和/或開鏈烴或烴基，如環辛四烯或一價的環戊二烯基;A是未取代或取代的環辛四烯或二價正辛四烯基。

現已發現，某些雙金屬絡合物，當附載在一種無機氧化物上時，可以用作烯烴聚合，尤其是乙烯均聚或乙烯與一種或多種C₃-C₈α-烯烴共聚的催化劑，而且可以提供一種調節所生成的聚合物的分子量分布及其他性質的方法。特別是，載體上的雙金屬催化劑可以用于制造分子量分布較寬的聚合物和具有雙態或不對稱分布的聚合物。具有高分子量尾部的分子量分布較寬的聚合物可以用載體上的雙金屬催化劑制造。這類聚合物可以有較高的抗應力開裂性能，而且對于吹塑和薄膜生產特別有用。

根據本發明，可通過如下方法制得一種烯烴聚合催化劑，即把一種含鉻的有機金屬絡合物沉積在一種干燥的無機氧化物上。該絡合物的特征在于，它是由鉻與另一個過渡金屬組成的雙金屬絡合物，其通式為：

式中R是飽和或不飽和的C₁-C₆烴基;H是氫;a和b各為0或1～5的整數，a+b之和等于5;M是以下一組過渡金屬中的一種：Ti，Zr，Hf，V，Cr，Fe，Nb，Mn，Ni和Co;基團L和L′是配位體，可以是羰基配位體或C₁-C₁₅的烴基配位體;x是1～3的整數，視鉻原子上可用的配位位置（coordination sites）而定;y是1～5的整數，視過渡金屬M上可用的配位點而定;而A代表鉻原子和過渡金屬M之間的鍵，它可以是直接金屬-金屬鍵、離子鍵、至少一個羰基橋連基團或其結合體。

上文給出的含鉻雙金屬絡合物的通式為規定適合用于本發明的絡合物提供了一種方便的方法，但是不應當把它看成是一種嚴格的原子和配位體的結構排布。

該通式中的R基最好是飽和的，例如可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基或正己基。R基全都相同較為理想，R基最好全是甲基。

L、L′配位體最好是能使上述金屬的低氧化態穩定化的配位體。已經發現的特別合適的L、L′配位體包括羰基、甲基和取代或未取代的環戊二烯基配位體。

較理想的是，至少有一個L′配位體是取代或未取代的環戊二烯。而L配位體最好是羰基。

上述的另一個過渡金屬M也是鉻時，兩個中心原子的原子價可以相同，也可以不同。

本發明催化劑的一個實例如下述：上述含鉻有機金屬絡合物是一種雙核鉻絡合物，其中M是Cr，y是1～3的整數，b是5，各取代基R可以相同或不同且為含1～6個碳原子的烷基。R基最好全是甲基。