[其他]氫過氧化物混合物的處理

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87105264
• 申請日: 1987-07-29
• 公開（公告）號: CN87105264A
• 公開（公告）日: 1988-05-18
• 發(fā)明（設計）人: 竹下明;正木真三郎;丸山修
• 申請（專利權）人: 住友化學工業(yè)株式會社
• 主分類號: C07C175/035
• 分類號: C07C175/035
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 唐躍

本發(fā)明涉及一種含有芳香族伯氫過氧化物（aromatic????primary????hydro-peroxide）和芳香族叔氫過氧化物（aromatic????tertiary????hydroperoxide）的氫過氧化物混合物的處理方法采用這一方法可以有選擇地降低上述混合物中芳香族伯氫過氧化物的含量。

使由液相氧化烷基芳族化合物而得到的氫過氧化物酸性分解來制取酚的方法是工業(yè)上實用的生產(chǎn)酚、甲酚、對苯二酚、間苯二酚等的方法。

在芳族化合物的液相氧化中，當所用的芳族化合物含有兩個或多個不同的烷基時，經(jīng)常由于這些烷基分別被氧化而得到兩種或多種不同的氫過氧化物的混合物，因此如果將這樣的混合物作為生產(chǎn)酚等的原料，就像上面所敘述的那樣，有時會產(chǎn)生不利的情況，例如得到不希望要的化合物、反應受到有害影響等等。

例如，甲基異丙基苯（繖花烴）液相氧化產(chǎn)生伯氫過氧化物（即甲基異丙基苯中的甲基被氧化）和叔氫過氧化物（即甲基異丙基苯中的異丙基被氧化）的混合物。當這種混合物進行酸性分解時，叔氫過氧化物產(chǎn)生甲酚和丙酮，而伯氫過氧化物產(chǎn)生異丙基苯酚和甲醛。

然而，由于在酸性分解的條件下，伯氫過氧化物產(chǎn)生的甲醛會與甲酚反應而生成一種樹脂狀物質(zhì)，故由叔氫過氧化物產(chǎn)生的甲酚的量明顯減少，因此需要在酸性分解之前分離除去伯氫過氧化物，或者是將伯氫過氧化物轉變成不會與甲酚反應的物質(zhì)。但是在目前情況下，尚未發(fā)現(xiàn)從工業(yè)觀點來看是有利的這類方法。

例如，在美國專利No.2728797、日本專利公告No.12183/77等文獻中所提出的一種方法是使上述氫過氧化物混合物直接與一種堿性化合物接觸而有選擇地使氫過氧化物分解。然而，如果所用的堿性化合物是堿金屬化合物，當伯氫過氧化物在很大程度上分解以后，就會出現(xiàn)如下的問題，即不能很好地阻止叔氫過氧化物分解，以及分解速度慢。此外，在此方法中，堿是以溶液，例如以醇溶液的形式加入的，這就給操作帶來了麻煩，因為在后處理步驟中既要除去堿，又要除去醇。

另一方面，日本專利公告No.12183/77揭示了一種方法，此法是使氫過氧化物混合物在高溫下與堿的水溶液接觸。盡管此法具有能夠高速處理的優(yōu)點，但在提高芳族伯氫過氧化物分解率方面，還有許多要改進的地方。

本發(fā)明的提出者為改進上述現(xiàn)有技術的操作及產(chǎn)率方面的缺點而進行了深入細致的研究，最終發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的方法。

本發(fā)明是一種處理氫過氧化物混合物的方法，其特征是，在堿和有機季銨鹽存在下處理含有芳族伯氫過氧化物和芳族叔氫過氧化物的氫過氧化物混合物。

本發(fā)明的目的是有選擇地降低上述氫過氧化物混合物中芳族伯氫過氧化物的含量。按照本發(fā)明，這一目的可通過在堿和有機季銨鹽存在下進行處理而達到。

下面詳細敘述本發(fā)明。

[氫過氧化物混合物]

本發(fā)明中的芳族伯氫過氧化物是通式如下的化合物：

其中Ar代表取代或未取代的芳基，其具體例子如下：

另一方面，芳族氫過氧化物是通式如下的化合物

其中Ar′代表取代或未取代的芳基，其具體例子如下：

盡管芳族伯氫過氧化物與芳族叔氫過氧化物的混合比例不受限制，但是較理想的是采用其中芳族伯氫過氧化物占3-30份（重量），尤其是5-25份（重量）而芳族叔氫過氧化物相應占97-70份（重量），尤其是95-75份（重量）的混合物[二者之和是100份（重量）]。上述混合物的典型例子是通過氧化芳環(huán)上含有甲基和異丙基的芳族化合物而得到的反應混合物或其提濃物;氧化是用氧或含氧氣體在液相中進行的。這種芳族化合物氧化產(chǎn)物的例子有：間異丙基苯甲烷、對異丙基苯甲烷、間，對-混合的異丙基苯甲烷、2，4二甲基異丙基苯、3，5-二甲基異丙基苯、1-甲基-7-異丙基萘等的氧化產(chǎn)物及其提濃物。

芳族伯氫過氧化物和芳族叔氫過氧化物的混合物可以用烴，如苯、甲苯、乙苯、異丙基苯、二甲苯、甲基異丙基苯、二異丙基苯等，以及酮，如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮等加以稀釋。在這種情況下，要求將氫過氧化物的濃度調(diào)整到1-95%（重量），最好是5-90%（重量）。