[其他]從烷烴和烷基磺酸混合物中萃取烷烴的方法

無效

• 申請號: 87105310
• 申請日: 1987-07-23
• 公開（公告）號: CN87105310A
• 公開（公告）日: 1988-05-11
• 發明（設計）人: 科希莫·弗朗科;格拉多·卡里洛;魯希奧·法吉安
• 申請（專利權）人: 埃尼里瑟徹公司;埃尼凱姆·奧格斯塔公司
• 主分類號: C07C7/10
• 分類號: C07C7/10;C07C143/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 隗永良,羅英銘

本發明涉及從烷烴和烷基磺酸混合物中萃取出烷烴的方法。說明書中“烷基磺酸”與石蠟磺酸是同義的。

含有12個至18個碳原子的烷基磺酸通常是用SO₂和O₂磺化氧化C₁₂-C₁₈正構烷烴制取的，采用紫外線輻射以引發反應。從磺化氧化反應器得到的反應產物含少量烷基磺酸，水和硫酸，但大部分為未反應的正構烷烴。

大部分正構烷烴能從所說的混合物中容易地分離出來，但它們中有相當一部分是和硫酸，水和烷基磺酸一起存在的。

需要指出，必須最大限度地分離出烷烴，不僅是由于明顯的經濟上的原因，還因為它們保留在烷基磺酸中是不希望的。

已知的技術提出了一些建議使所說的烷烴從它們與硫酸，烷基磺酸和水的混合物中分離出來，歐洲專利申請131913中包括這樣的建議，尤其在例1中;據介紹，含有烷基磺酸，未反應烷烴，水和硫酸的混合物，用15%的異丙醇處理，使混合物分離為三個明顯的相，上部相主要含烷烴，下部相含水、硫酸和異丙醇，中間相含烷基磺酸，硫酸，水，烷烴和異丙醇。之后，中間相與二氯甲烷混合以便將含異丙醇和少量二氯甲烷的含水硫酸相與含有烷基磺酸，烷烴，水，二氯甲烷和硫酸的相分離。后者用蘇打中和并濃縮，最后在高至200℃下蒸發，以分離出烷烴。

這種脫除烷烴的程序顯然是復雜的，而且盡管采用了多種萃取階段，最后仍就需要用高溫處理。這種高溫處理在所有場合下都會損害得到的產品。

故用這種已知的方法不可能制備游離烷基磺酸或它們與弱酸生成的鹽類，因為這些在高溫下是不穩定的。

驚奇地發現，上述關于分離正構烷烴的已知技術的缺點可以用一種很簡單的方式避免，即從正構烷烴磺化氧化反應器出來的混合物，用已知方法除去其中溶解的二氧化硫以后，用有限數量的含四個碳或少于四個碳原子的醇類與之混合直至生成兩相混合物，然后用超臨界CO₂萃取兩相混合物。

本發明提供了從烷烴與烷基磺酸混合物中萃取烷烴的方法，包括預先除去過剩的SO₂;澄清用SO₂和O₂在紫外線輻射作用下和水存在下，在25～50℃溫度間對C₁₂-C₁₈正構烷烴進行磺化氧化作用得到的反應產物，以從中自然地分離出大部分未反應的正構烷烴;且將所說的反應產物的剩余部分與含有四個碳或少于四碳原子的脂肪醇，以異丙醇更為可取，進行混合;該方法的特征在于脂肪醇的用量以能生成兩相混合物所需要的量而定，且這兩相混合物在超臨界條件下用CO₂萃取，以從烷基磺酸以及硫酸和水中分離出烷烴。

所得到的混合物然后以選好了的堿用已知的方式進行中和，這樣就得到了所需型態的烷基磺酸鹽。

如果需要，能用已知的方法將硫酸與脫除了烷烴的烷基磺酸分離，如用適當的物質混合或使之沉淀生成不溶性的鹽類。

所用醇以異丙醇更為可取，根據本發明，用以生成兩相混合物的醇的用量是使其在混合物中的濃度在3%～8.5%（重），最好是5大約%（重）。

用超臨界CO₂萃取的條件是：溫度在32～80℃，壓力在75～350巴，用于萃取的CO₂對烷基磺酸的重量比在1∶1和50∶1之間。

為了更好地闡述本發明，下面舉一些實例，但無意使發明局限在那里或在那一點上。

實例1

采用的實驗室萃取裝置表示在附圖中。

它含有一個致冷循環，以冷凝換熱器8中的CO₂。液體CO₂l由隔膜泵2送至預熱器3，然后進入萃取器4。利用可控制溫度的水槽使水循環以保持溫度3和4的恒定，并且固定在同一值上。用調節器5和控制閥6使4的壓力保持在需要的數值上。含有從4的粗混合物中萃取出來的產物的CO₂，經過6離開超臨界場，進入分離器7;CO₂在7中蒸發，在8中冷凝后又回到上述的循環中去，而萃取物仍留在7中。任何需要補充的CO₂經9供給。

分離器7設有兩個徑向相反的觀察鏡以目測檢查界面。

從第二個可控制溫度的水槽的水循環來調整這里的溫度使之恒定。用一個壓力繼電器操縱致冷循環，使7中的壓力保持恒定。

萃取器中裝有不銹鋼填料，用一個破沫網壓住。

第二個泵10用來連續供給要萃取的粗產品。在這里，精制產品經閥11排出。