[其他]從正構烷烴與鏈烷基磺酸混合物中萃取正構烷烴的方法

無效

• 申請號: 87105311
• 申請日: 1987-07-23
• 公開（公告）號: CN87105311A
• 公開（公告）日: 1988-04-20
• 發明（設計）人: 魯希奧·法吉安;莫里茨奧·卡斯蒂拉諾;埃多亞多·普拉托尼;科希莫·弗朗科
• 申請（專利權）人: 埃尼里瑟徹公司;埃尼凱姆·奧格斯塔公司
• 主分類號: C07C9/22
• 分類號: C07C9/22;C07C7/10;C07C143/02;C07C139/14
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 隗永良,羅英銘

本發明涉及從正構烷烴與鏈烷基磺酸的混合物中萃取正構烷烴的方法。

含有12到18個碳原子的鏈烷基磺酸一般是在有水的存在下，采用紫外線輻射引發反應，用SO₂和O₂使C₁₂-C₁₈鏈烷烴磺化氧化而制得的。

磺化氧化反應器得到的反應產物為一混合物，其中含有少量的鏈烷基磺酸，水和硫酸，但大部分是未反應的正構烷烴。

大部分正構烷烴可以容易地與所述混合物分離，但其中還有相當大的部分與硫酸，水和鏈烷基磺酸留在一起。值得重視的是，正構烷烴必須盡可能最大程度地分離出來，這不僅是由于顯而易見的經濟原因，而且還因為鏈烷基磺酸中存有正構烷烴是不好的。

先有技術曾提出不少有關將正構烷烴從硫酸、鏈烷基磺酸和水混合物中分離的方法。包括在歐州專利申請131913號中的方法就是上述方法中的一種，在其實施例1中，特別提到：將含有鏈烷基磺酸、未反應的正構烷烴、水和硫酸的混合物用數量為15%異丙醇處理，以便將混合物分離成不同的三相，上部相主要由正構烷烴組成，下部相由水、硫酸和異丙醇組成，中間相含有鏈烷基磺酸、硫酸、水、正構烷烴和異丙醇。

然后將中間相與二氯甲烷混合，以便將含有異丙醇及少量二氯甲烷的含水硫酸相與含有鏈烷基磺酸，正構烷烴，水，二氯甲烷和硫酸的相分離，然后對后者用蘇打中和，濃縮，最后加熱至200℃以蒸去正構烷烴。

很明顯，這種脫除正構烷烴的方法是復雜的，盡管經歷各種萃取步驟，但最終還要采用高溫蒸發，這都會對所得產物造成破壞。

因此，采用已知方法，仍不可能制備游離的鏈烷基磺酸或用弱堿制備其鹽，因為它們在高溫下不穩定。

令人驚奇地發現，已知技術中上述關于分離正構烷烴的缺點可用一簡單的方式加以克服，即向鏈烷基磺酸、硫酸、水和正構烷烴的混合物中加入硫酸，直到形成兩相系統或至少直到該混合物變混濁為止，并在超臨界條件下用CO₂萃取混濁混合物或兩相系統中上部相。

本發明提出了一種從上述C₁₂-C₁₈正構烷烴與C₁₂-C₁₈鏈烷基磺酸、水和硫酸的混合物中脫除C₁₂-C₁₈正構烷烴的方法，其中所述混合物是在有水和紫外線輻射存在下，用SO₂和O₂在25～50℃的溫度下磺化氧化C₁₂-C₁₈正構烷烴得到的，本發明的方法包括：如果來源于鏈烷基磺酸合成反應器的反應混合物中有多余的SO₂，那么先將其除去;傾析該混合物以除去大部分C₁₂-C₁₈正構烷烴。所述方法的特征在于將硫酸加入到脫除了多余的SO₂和傾析過正構烷烴的混合物中至形成兩相系統或至少至該混合物變混濁為止，然后用超臨界CO₂萃取變成混濁的混合物或兩相系統中的上部相。

關于本發明用以形成兩相系統的H₂SO₄質量，可以是發煙硫酸、濃硫酸或用水稀釋至硫酸含量最小為20%（重量）的稀硫酸。加入硫酸而形成的兩相系統開始于混合物呈混濁狀并隨更多的硫酸加入逐漸使由水和硫酸組成的重相與上部相明顯分開。

待進行超臨界CO₂萃取的混合物可以是通過加入最小量的H₂SO₄所形成的混濁混合物，或者是從加入超過最小量硫酸所得到的含硫酸和水的重混合物中分出的上部相，所述最小量的硫酸是引起混合物混濁的必需量。

采用濃度96% H₂SO₄時，硫酸與剩余混合物的重量比可達1∶1或更高。

上述混濁混合物或上部相混合物的超臨界CO₂萃取操作如下：

萃取溫度：32℃～80℃

萃取壓力：75～350巴

萃取所用CO₂與混合物中鏈烷基磺酸的重量比：1∶1～50∶1

用本發明的方法得到的鏈烷基磺酸一般以已知方法用的所選擇的堿中和，得到任何所需要的鏈烷基磺酸鹽。

本發明的方法得到的混合物硫酸含量，對于用超臨界CO₂萃取上部相而言，低于處理前的量，而且如有必要，可用已知的方法將其分出，例如與適用的物質混合或沉淀形成不溶性鹽。