[其他]丁烯-1聚合物的制備方法

無效

• 申請號: 87105646
• 申請日: 1987-08-20
• 公開（公告）號: CN87105646A
• 公開（公告）日: 1988-05-11
• 發明（設計）人: 山脇隆;今林秀樹
• 申請（專利權）人: 出光石油化學株式會社
• 主分類號: C08F4/54
• 分類號: C08F4/54;C08F10/08
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 任宗華,林柏楠

本發明涉及丁烯-1聚合物的制備方法，更具體地說，涉及在有高活性催化劑存在下利用氣相聚合法的優勢制備適用于模塑例如管子的丁烯-1聚合物的方法。

迄今，已有一些關于制備具有高結晶性質聚丁烯-1聚合物方法的建議。但是其中大多數是采用三氯化鈦作催化劑進行溶液聚合和淤漿聚合。另一方面，可以預見，如果可以采用氣相聚合制備丁烯-1聚合物，則可簡化過程和降低生產成本。正是由于這個原因，有些建議認為丁烯-1氣相聚合的可能性是有的。但是，要按照這類建議將此方法投入工業規模使用，還有各種問題尚待解決。

例如，當與聚乙烯和聚丙烯相比時，丁烯-1聚合物和烴溶劑有強的親合力。因此，當將催化劑組分供給氣相聚合體系時如果伴隨有少量的溶劑，則聚合物很容易互相凝聚在一起。結果變得難于實行長期穩定運轉或操縱設備。

當采用一般常用的三氯化鈦催化劑（見JP-A-192716/85）和氯化鎂催化劑（見JA-A-6205/84）等進行氣相聚合時，催化活性變弱，所得丁烯-1聚合物的立構規整性不足，因此應用氣相聚合法所能得到的優越性不能充分體現。

本發明的一個目的在于，提供一種通過采用高活性催化劑制備丁烯-1聚合物的方法。

本發明的另一個目的，是提供一種通過采用氣相聚合方法制備具有高立構規整性丁烯-1聚合物的方法。

本發明的另一個目的，是提供一種制備含催化劑殘渣量少的丁烯-1聚合物。

本發明的再另一個目的，是提供一種在穩定的操作條件下制備適用于模塑象管子一類模塑產品的丁烯-1聚合物的方法。

為了達到上述目的，必須提供一種具有以下特征的制備丁烯-1聚合物的方法，即：在制備丁烯-1均聚物或丁烯-1與丁烯-1以外的α-烯烴共聚物的過程中，存在有由固體催化劑組分（A）、有機鋁化合物（B）和供電子化合物（C）制得的催化劑;和在氣相聚合物條件下進行。該固體催化劑組分（A）是一種非層狀固體催化劑組分，制取它的方法是通過用至少一種氯化劑氯化至少一種如式。

MgR′R″????（1）

所示的有機鎂化合物（式中R′和R″可以是相同的或不同的，各為1～20個碳原子的烷基）以制得一種載體，將所制得的載體在有供電子體存在和溫度-25～+185℃下與四價鈦的鹵化物接觸，供電子化合物（C）是一種如式

所示的雜環化合物，其中R¹和R⁴各為烴基，R²、R³和R⁵各為氫原子或烴基，作為氣相聚合條件的反應溫度為45～70℃。

如圖1所示，按照本發明，丁烯-1均聚物或丁烯-1和丁烯-1以外的α-烯烴的共聚物是在有由特定固體催化劑組分（A）、有機鋁化合物（B）和特定的供電子化合物（C）制得的催化劑存在下，和在氣相聚合的條件下進行制備的。

圖1是制備催化劑的說明圖;

圖2是含氯化物載體的X-射線光譜分析圖;

圖3是催化劑組分的X-射線光譜分析圖。

1.固體催化劑組分（A）

上述的固體催化劑組分（A）系由非層狀固體催化劑組分制得。獲得非層狀固體催化劑組分的方法是：通過用至少一種氯化劑氯化至少一種如式

MgR′R″

所示有機鎂化物（式中R′和R″可以是相同的或不同的，各為1～20個碳原子的烷基）以制備一種載體;然后將所制得的載體，在有供電子體存在和溫度-25～+180℃下與四價鈦的鹵化物接觸。如果所用的固體催化劑組分不同于上述的，例如是用氯化鎂作原材料制得的固體催化劑組分，則會產生一些問題。這些問題是：催化劑活性變低;所制得的聚合物會促使模塑機腐蝕（由于在所制的聚合物中殘留有大量的氯）;等等。

本發明的非層狀催化劑組分可通過使有機鎂化合物、氯化劑、鹵化鈦和供電子體或路易斯堿反應而制得。

所用烷基鎂化合物如下式所示：

MgR′R″

其中R′和R″與上述相同。

烷基的碳原子數一般是1～20，最好是2～12。

適用的烷基鎂化合物的例子包括二乙基鎂、乙基丁基鎂、乙基己基鎂、乙基辛基鎂、二丁基鎂、丁基己基鎂、丁基辛基鎂和二環己基鎂等等。其中尤以丁基辛基鎂為佳。

氯化劑包括氯或烷基氯，例如丁基氯或戊基氯，其中尤以丁基氯為佳。

氯化可以在溫度0～100℃（較好是在20～60℃，最好是在20～40℃）下進行。氯化時供電子體可存在于反應混合物中。