[其他]殺蟲和殺螨的烷烴和烷氧基烷烴衍生物

無效

• 申請號: 87105707
• 申請日: 1987-08-21
• 公開（公告）號: CN87105707A
• 公開（公告）日: 1988-03-09
• 發明（設計）人: 海因里希·弗蘭克;黑爾加·弗蘭克;漢斯-魯道夫·克呂格爾;迪特里希·包默次·哈特穆特·約皮恩
• 申請（專利權）人: 先靈公司
• 主分類號: C07C43/174
• 分類號: C07C43/174;C07D213/30;A01N31/14;A01N43/40
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 王巍,馬崇德

本發明有關一些新的烷烴和烷氧基烷烴衍生物、及其制備方法和在殺蟲劑和殺螨劑組合物中的應用。

已知一些烷烴和烷氧基烷烴衍生物具有殺蟲和殺螨性質（參看DE-OS????31????17????510和DE-OS????33????17????908）。

本發明的目的在于制備一些新的殺蟲和殺蜘蛛蜱螨的化合物，它們比已有的用于這一目的的化合物更好。

本發明的烷烴和烷氧基烷烴衍生物具有下列通式Ⅰ

其中R₁是苯基、C_1-4烷基苯基、鹵代苯基、C_1-4烷氧基苯基或鹵代-C_1-4-烷氧基苯基;

R₂是氫、甲基或氟甲基;

R₄是苯基或吡啶基，或者是這些基團上進一步被一個或多個鹵素或苯氧基所取代;

A是-CH₂-或-O-

本發明的化合物具有殺蟲和殺螨活性，并因此可用于對抗許多種類的昆蟲和蜱螨，包括一些動物身上的外寄生蟲。具體實例有鱗翅目的菜蛾、海灰翅夜蛾、棉鈴蟲、大菜粉蝶;雙翅目的家蠅、地中海實蠅、甘藍地種蠅、絲光綠蠅、埃及伊蚊;半翅目，包括蚜蟲如蠶豆修尾蚜、稻褐飛虱;鞘翅目的辣根猿葉蟲、棉鈴象蟲、墨西哥大豆瓢蟲以及谷物根部的寄生蟲（黃瓜十一星葉甲），直翅目的的德國小蜱，蜱類如微小牛蜱，虱類如牛虱、犢毛虱，以及蜘蛛螨類如棉葉螨和榆全爪螨（萍果紅蜘蛛）。

本發明的化合物存在一些旋光異構體，本發明包括所有這些異構體及這些異構體的混合物。

本發明的化合物，當A代表亞甲基時，可按已知的方法制備，即把具有通式Ⅱ的化合物：

或具有通式Ⅲ的化合物：

先和堿反應，再和具有通式Ⅳ的化合物：

進行反應，得具有通式Ⅴ的化合物：

最后把Ⅴ還原成所需要的產物。

本發明的化合物，當A代表氧時，也可按已知的方法制備，即在堿和溶劑存在的條件下，使具有通式Ⅵ的化合物：

與具有通式Ⅶ的化合物：

進行反應。其中R₁、R₂、R₄定義同前，Z代表鹵素、甲磺酸根或甲苯磺酸根。

當A代表亞甲基時，反應最好在惰性溶劑中進行，就像通常用于Wittig反應中的那些溶劑。合適的溶劑包括脂肪族和芳香族烴類，如己烷、苯或甲苯;醚類，如乙醚和四氫呋喃。其它合適的溶劑有酰胺類，如二甲基甲酰胺或六甲基磷酸三酰胺。在一些情況下也可用醇類或二甲亞砜做溶劑。

用于Wittig反應的合適的堿包括金屬醇化物例如乙醇鈉，金屬氫化物例如氫化鈉，金屬胺化物例如氨基鈉和有機金屬化合物例如苯基鋰或丁基鋰。

具有通式Ⅰ的化合物，其中基團R¹是烷氧基苯基或鹵代烷氧基苯基，并且A是亞甲基時，也可以由相應的羥基苯基衍生物和相應的鹵代烷來制備，而這羥基苯基的衍生物則可由別的烷氧基苯基衍生物水解而制得。

具有通式Ⅵ的化合物的反應（醚化反應）一般是在溶液中進行。用于醚化反應中的合適的堿包括金屬醇化物例如叔丁醇鉀，金屬氫化物例如氫化鈉，金屬胺化物例如二異丙胺基鋰以及金屬烷基化合物例如溴化乙基鎂或丁基鋰。

對應于反應物，特別是對應于所用的堿而選用的合適的溶劑包括惰性物質如脂肪族和芳香族烴類，例如己烷、苯或甲苯;醚類，例如乙醚、四氫呋喃或二甲氧基乙烷;還包括合適的酰胺如二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺。

醚化反應也可通過一種催化劑和任意選擇的一種溶劑在兩相體系中進行。所用的堿包括堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽，可直接用固體形式的堿，也可以用它的水溶液。合適的溶劑也可以是反應物本身，如果它們是液體，另外也可以用????對堿是惰性的并且不與水相混溶物質，例如脂肪族或芳香族烴類如己烷、苯或甲苯。合適的催化劑包括冠醚和四級銨鹽，例如在Dehmlow和Dehmlow所著的“相轉移催化劑”一書中所敘述的那些相轉移催化劑（Weinheim????1980出版）。

反應可在-78°到140℃之間進行，最好是在20-80℃，一般在室溫進行。