[其他]生產(chǎn)α-烯烴的齊聚方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87105841
• 申請日: 1987-07-21
• 公開（公告）號: CN87105841A
• 公開（公告）日: 1988-03-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 雷克斯·尤金·默里
• 申請（專利權(quán)）人: 聯(lián)合碳化公司
• 主分類號: C07C2/32
• 分類號: C07C2/32;C07C11/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊厚昌

本發(fā)明是有關(guān)生產(chǎn)α-烯烴的齊聚方法及其催化劑。

有4-20個碳原子的線性α-烯烴是生產(chǎn)表面活性劑、增塑劑、合成潤滑劑和聚烯烴的重要原料。在低密度聚乙烯的生產(chǎn)及羰基合成過程中，高純度α-烯烴是特別有價值的。

到目前為止，生產(chǎn)α-烯烴最成功的方法是那些由膦-羧酸鹽配位體的鎳絡(luò)合物和磺化的內(nèi)鎓鹽/鎳類化合物催化的方法。對α-烯烴的生產(chǎn)而論，盡管這些催化劑的活性很高，并且有良好的選擇性，但在工藝上還要繼續(xù)尋找顯示更高活性和對α-烯烴有更高選擇性，并使工藝方法更經(jīng)濟(jì)的乙烯齊聚催化劑。

例如，就經(jīng)濟(jì)問題而論，使用膦-羧酸鹽配位體的鎳絡(luò)合物的方法需要三個反應(yīng)階段：乙烯齊聚、C⁺₂₀產(chǎn)物的異構(gòu)和C⁺₂₀內(nèi)烯烴歧化為C₁₁～C₁₄的內(nèi)烯烴。由于C⁺₂₀烯烴的工業(yè)價值很小，后面的兩個步驟是必須的。正如上面提到的，在低密度聚乙烯的生產(chǎn)和羰基合成過程中，高含量的內(nèi)烯烴產(chǎn)物也產(chǎn)生了重要的純度問題。這些催化劑的其它缺點如下：制備配位體是昂貴的;必須防止形成聚乙烯;催化劑相對不穩(wěn)定;溶劑降解;需要高的乙烯壓力。磺化的內(nèi)鎓鹽/鎳類催化劑也具有類似的缺點。

因此，本發(fā)明的一個目的是提供齊聚成α-烯烴的方法，此方法（ⅰ）使用比現(xiàn)有催化劑活性高并改善了選擇性的催化劑，和（ⅱ）比現(xiàn)有工藝方法更經(jīng)濟(jì)。

其它目的和優(yōu)點由下面的描述將看得很清楚。

根據(jù)本發(fā)明已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種乙烯齊聚或乙烯和丙烯共齊聚生成α-烯烴的經(jīng)濟(jì)的方法，該方法使用一種比目前用于類似目的的催化劑明顯的有更高活性和選擇性的催化劑。該方法包括使乙烯或乙烯和丙烯的混合物以液相和催化劑接觸，所說的催化劑包括（ⅰ）、（ⅱ）和（ⅲ）的反應(yīng)產(chǎn)物，其中：（ⅰ）過渡金屬化合物，其中過渡金屬選自鎳、鉻、鈷、鐵和銅及它們的混合物;（ⅱ）即使（a）過渡金屬不是處于零價氧化態(tài)，或者（b）過渡金屬化合物不具有鍵合到過渡金屬上的氫化物或烷基、鏈烯基、炔基或芳基，催化劑活化劑由一種化合物或能從化合物本身把氫化物或烷基、鏈烯基、炔基、或芳基轉(zhuǎn)移到由過渡金屬化合物和配位體反應(yīng)形成的過渡金屬/配位體（如下文定義的）絡(luò)合物上，并把該基團(tuán)鍵合到過渡金屬上的化合物組成，所說的活化劑要有充足的量以活化催化劑;（ⅲ）至少一種有機(jī)磷磺酸鹽配位體含（a）至少一個具有位于苯環(huán)上一個位置的三價磷原子和位于和它相鄰的位置上的SO₃M基的苯環(huán)，或至少一個具有通過亞甲基連到苯環(huán)一位上的三價磷原子和通過亞甲基連到和苯環(huán)一位相鄰的二位上的SO₃M基的苯環(huán)，或至少一個有三價磷原子和SO₃M基的橋連或稠合的芳環(huán)系，每個基連在此環(huán)系的不同芳環(huán)上相互鄰近的取代位置上，或至少一個除了苯環(huán)的芳環(huán)，或雜芳環(huán)，每個環(huán)都有連接到相互鄰近的取代位置上的三價磷原子和SO₃M基，其中M選自氫、堿金屬、堿土金屬和NR₄和PR₄，其中R是氫原子、或取代或未取代的有1-15個碳原子的烴基，每個R可以相同或不同，或（b）通過分子式為

的基連到SO₃M基上的三價磷原子，其中A是氧原子、NH基，或NR基;R²和R³是氫原子或有1-6個碳原子的取代或未取代的烴基，R²和R³可以相同或不同;x是整數(shù)0或1;y是整數(shù)1-3;R和M的定義如上。