[其他]用作除莠劑的含磷中間體的制備方法

無效

• 申請號: 87105951
• 申請日: 1987-12-17
• 公開（公告）號: CN87105951A
• 公開（公告）日: 1988-06-29
• 發明（設計）人: 科博特·讓·皮埃爾;米爾奧瑟·米歇爾
• 申請（專利權）人: 羅納-普朗克農業化學公司
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40
• 代理公司: 上海專利事務所
• 代理人: 徐志奇

本發明涉及其化學式為

的化合物的制備方法，它是由化學式為

的物質和化學式為

的物質進行反應而成的。上述式中：-R¹表示一種烴基，尤其是烷基，芳基或環烷基，這些基可以被取代。作為取代基，主要有鹵素原子和苯基、氰基、烷基、烷氧基、烷羧基。其中的烷基最好有1-4個碳原子;R¹往往有1-18個碳原子，其中以1-7個碳原子為較佳，但是當涉及的是環烷基時，最好是3-7個碳原子;它最好是鹵化的具有1至4個碳原子的烷基，特別是氯化或者氟化的烷基，例如CF₃，

-R代表氫原子或是與R¹相同定義，R最好為1-4個碳原子的烷基，-R²及R³和OR²及OR³一樣，是可水解的基團;其中R²和R³可以是烷基、芳基、芳烷基，它們可被取代，主要是被用R₁表示的取代基所取代，或者它們還可以共組成具有2-6個碳原子的單個二價基團，例如可以被取代的亞烴基團（如一個乙烯基或丙烯基）;R²和R³通常有1-12個碳原子，而最好有1-8個碳原子，-R⁴代表其化學式為A_r（R⁵）（R⁶）C-的一個基團，在該式中A_r是-芳基，最好是可以被取代的苯基，R⁵和R⁶是氫原子或（芳基）A_r或最好至多含有6個碳原子的烷基，

-X代表如氯、溴、碘那樣的鹵原子，最好是氯。

作為A_r基的取代基，可以包括烷基、烷氧基、硝基、鹵原子等……

從歐洲專利申請n°0189725人們已知這樣一種反應，所得到的化合物可作為除莠劑的中間產物。

本發明的目的就是提供一種制備化學式（Ⅰ）的化合物的改進方法，以更好地在工業上加于實施。

本發明的另一個目的是提供一種簡化的制備方法。

上述方法的特征在于：化合物Ⅱ與化合物Ⅲ的克分子比大于1.5。

本發明的反應可以在無溶劑或通常有溶劑的情況下實現，當有溶劑存在時就可以更好地對溫度進行控制，所用的溶劑是熱惰性的有機溶劑。

至于可用的溶劑，可以包括腈（尤其是乙腈）、酮（尤其是丙酮、環己酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮）、鹵代或非鹵代的碳氫化合物（尤其是苯、甲苯、二甲苯、氯苯）、象烷基的鏈烷酸酯那樣的酯（尤為醋酸乙酯）、和對質子有惰性的極性溶劑，如象二甲替甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。

反應溫度一般為30℃到150℃之間，最好是在40℃和120℃之間。

可以用已知的任何方法對反應產物進行離析。

某些化學式（Ⅱ）的物質是已知的（四面體通訊（Tetrahedronletters）n°46P，4645，1973），可以容易地使三芳烷基六氫化三嗪與二有機亞磷酸鹽進行反應制取之。

化學式（Ⅲ）的反應物也是已知的。

化學式（Ⅱ）化合物和化學式（Ⅲ）化合物的克分子比最好大于1.8，該比值為1.9和4之間最佳。

已經發現：根據本發明制備方法的克分子比可以避免出現額外的酸接受體。這有二個重要的優點，首先是省去了消除所說酸受體的所有步驟，這同樣可以增加產率。

因而，根據最佳實例，本發明的特征在于：在無額外酸的受體或在幾乎無額外酸受體的情況下進行反應。在幾乎無額外酸受體的情況下，就會看到，因各種原因，在反應中會有酸受體的痕跡。

沒有或者幾乎沒有額外酸受體的另一個重要結果是：這可以實現再循環的方法，特別是該再循環方法還可以提高產率以及完善在工業上的應用。

因而，根據本發明的一個實施方法，可以用化學式（Ⅱ）物質的再循環來連續地實施本方法。

反應結束時通過化學式（Ⅱ）物質中沒有起反應的部分的提取來保證再循環，即加入酸的水溶液，繼而在中和之后使其轉入到有機相。

本方法特別適于其中的R和R₁是1-4個碳原子的烷基，尤其是甲基，和/或R₂和R₃是烷基、苯基或芐基的化合物。