[其他]使用硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑的膠體穩(wěn)定的鹵化乙烯聚合反應(yīng)

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87106075
• 申請(qǐng)日: 1987-09-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87106075A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薩夫·莎拉比
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: BF古德里奇公司
• 主分類號(hào): C08F28/38
• 分類號(hào): C08F28/38;C08F14/06
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 任宗華,林柏楠

氯乙烯等鹵化乙烯的低分子量聚合物已在市場(chǎng)上得到普遍采用。

對(duì)專門用于常規(guī)注射模塑成形的聚氯乙烯樹(shù)脂的需求促進(jìn)了有關(guān)熔體流動(dòng)性好、分子量低，且對(duì)熱穩(wěn)定性、熱變形和有關(guān)性能無(wú)任何副作用的PVC樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)。使用低濃度的醋酸乙烯等共聚單體與氯乙烯制成PVC共聚物主要是改善其熔體流動(dòng)性能。此外還需要降低分子量，也希望得到低分子量均聚物。對(duì)透明度或某些其它所需性能而言，共聚物并不總是與均聚物一樣適用。經(jīng)使用新型鏈轉(zhuǎn)移劑組合物實(shí)施本發(fā)明，可實(shí)現(xiàn)降低分子量的目的。

硫醇化合物被認(rèn)為是有效的鏈轉(zhuǎn)移劑。硫醇中最有效的鏈轉(zhuǎn)移劑之一是2-巰基乙醇。它比三氯乙烯等其它常用的氯化鏈轉(zhuǎn)移劑更為有效。本文引作參考的美國(guó)專利4189552公開(kāi)了在氯乙烯懸浮聚合反應(yīng)中，2-巰基乙醇的應(yīng)用，其用量為每100份單體使用0.001至0.50份。該專利介紹，在單體轉(zhuǎn)化率低于1%時(shí)向反應(yīng)介質(zhì)中加入巰基化合物會(huì)對(duì)顆粒特性產(chǎn)生副作用。由于巰基化合物對(duì)膠體穩(wěn)定性有不良影響，因此該專利要求在聚合反應(yīng)期間分散加入巰基化合物。一般在聚合反應(yīng)開(kāi)始之前加入用量超過(guò)每100份單體0.03份的2-巰基乙醇就很容易導(dǎo)致不含用的粗顆粒料或固體塊料。

一個(gè)所期望的目標(biāo)就是要在保持含水體系聚合反應(yīng)的膠體穩(wěn)定性的同時(shí)，不用分步添加而以高濃度使用2-巰基乙醇等高效硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑。

本發(fā)明的一個(gè)目的是要提供一類鏈轉(zhuǎn)移組合物。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是要通過(guò)使用新型鏈轉(zhuǎn)移劑組合物制備低分子量聚合物。

本發(fā)明的再一個(gè)目的就是要提供使用該鏈轉(zhuǎn)移劑組合物制備低分子量聚合物的方法。

在含有（a）至少一種硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑和（b）至少一種可與硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑相混溶并基本不溶于水的非聚合性物質(zhì)組成的鏈轉(zhuǎn)移劑組合物的存在下，使單體聚合可達(dá)到本發(fā)明的上述目的和其它目的，經(jīng)下文說(shuō)明將使這些目的更以明確。

即使在開(kāi)始聚合反應(yīng)之前向聚合介質(zhì)添加大量鏈轉(zhuǎn)移劑組合物時(shí)，在水性懸浮液中進(jìn)行反應(yīng)仍可達(dá)到良好的膠體穩(wěn)定性。使用鏈轉(zhuǎn)移劑組合物能制備特性溶液粘度約為0.10或更高的低分子量均聚物和共聚物。

由氯乙烯的懸浮聚合制備PVC均聚物來(lái)敘述本發(fā)明的方法。當(dāng)然，該方法不僅限于此，對(duì)于熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，能夠很容易地?cái)U(kuò)展到乳液和微懸浮等其它水液體系中，以及乙烯基共聚物和其它物質(zhì)的合成中去。

在實(shí)施本發(fā)明的過(guò)程中，使用鏈轉(zhuǎn)移劑組合物進(jìn)行水系聚合制備相對(duì)低分子量的鹵化乙烯或二鹵化乙烯的聚合物。可以理解，在下文涉及氯乙烯的懸浮聚合的內(nèi)容具體說(shuō)明本發(fā)明的同時(shí)，該方法同樣可用于溴乙烯、二氯乙烯等任何可聚合鹵化乙烯或二鹵化的乙烯以及任何其它帶有至少1個(gè)端基的二鹵化乙烯的含水懸浮液、微懸浮液或乳液聚合。

本文所用“乙烯基聚合物”這個(gè)詞包括均聚物及由兩種或多種可共聚單體制備的共聚物。該乙烯基聚合物以聚氯乙烯均聚物為佳。當(dāng)使用共聚物時(shí)，氯乙烯最多可與50%的一種或多種其它可共聚單體進(jìn)行共聚。這種可共聚單體的例子有α，β-烯屬不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-腈基丙烯酸等;馬來(lái)酸和富馬酸及其酯;丙烯酸酯類如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸氰乙酯等;甲基丙烯酸酯類;腈類如丙烯腈和甲基丙烯腈;丙烯酰胺類如甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺等;乙烯基醚類如乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等;乙烯基酮類、苯乙烯和苯乙烯衍生物包括α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、氯乙酸烯丙酯和乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、甲基乙烯基酮;乙烯和丙烯等烯烴;以及其它熟悉本技術(shù)人員已知類型的可共聚單體。

本文所用的“聚合物”這個(gè)詞包括均聚物、共聚物和三聚物。

使人驚奇地發(fā)現(xiàn)，每100份單體使用5.00份之多的水溶性硫醇，仍可進(jìn)行氯乙烯的聚合反應(yīng)而不會(huì)有損其膠體穩(wěn)定性。

本發(fā)明涉及一種鹵化乙烯水系聚合的方法。使用鏈轉(zhuǎn)移劑組合物實(shí)施聚合。該新型方法可制備分子量低、熔體流動(dòng)性得到改善的顆粒性良好的聚合物。該聚合物產(chǎn)品在常規(guī)注射模塑成型中得到特別應(yīng)用。