[其他]含水涂層劑、其制法及其作為罐子涂料的用法

無效

• 申請號: 87106405
• 申請日: 1987-08-15
• 公開（公告）號: CN87106405A
• 公開（公告）日: 1988-07-27
• 發明（設計）人: 卡爾·海茵茨·施賓;漢斯·約格·赫爾施;尤維·里徹特
• 申請（專利權）人: 巴斯福拉克和法本股份公司
• 主分類號: C09D3/58
• 分類號: C09D3/58;C09D3/733;B05D1/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 樊衛民

本發明是關于一類由一種環氧樹脂，烯屬不飽和單體（其中的一些含有羧基），一種過氧化物引發劑，一種交聯劑，一種中和劑，有機溶劑，以及（如果適宜的話）其他慣用的添加劑（如增塑劑，穩定劑，潤濕劑，分散助劑，催化劑和顏料）所制得的含水涂層劑。

高分子量的環氧樹脂特別適用于作鍍錫薄板包裝容器的內壁防護漆。所用的交聯劑是例如酚醛樹脂，三聚氰胺樹脂和尿素樹脂。由于所用粘度是預先確定的，所以溶劑型涂層劑中的溶劑含量通常在70%～60%之間。如果需要進行噴涂（如在兩件飲料罐的場合），這通常導致進一步增大溶劑的含量，而溶劑的排放則招致巨大的污染。

與此相比，含水涂料體系的優點就表現出來了，它能明顯地減少溶劑的排放。在這一點上，電泳涂漆法使用的含水合成樹脂分散液是特別優越的，因為使用這種方法，能使涂覆率實際上達到100%，並且能減少溶劑的排放。此外，通過電淀積涂漆法的布散能力的作用，可以采用電泳涂漆法對各種幾何形狀的罐子進行涂布，得到厚度均勻的涂層，因而其邊緣覆蓋也良好，這與噴涂法的應用效果形成鮮明的對比。而且，電泳涂漆法為過程自動化提供了最佳的前提，還附帶地為除降低外還節省原料需要量提供了機會。

眾所周知，電泳涂漆法可用于陰離子粘合劑和陽離子粘合劑體系。然而，在接觸食品的場合，例如作罐頭的內涂層，必須記住，內保護涂層必須符合關于食品的嚴格法律要求。此外這種涂層在接觸大體上是酸性到中性的內裝物的貯存過程中，必須是穩定的。考慮到這些要求，所以原則上說，陽極型電泳涂漆法優于陰極型電泳涂漆法，因為陰極上的淀積膜通常含有氨基，而當此膜與酸性內裝物接觸時，其穩定性會降低。

早已知道，由環氧樹脂與酚醛樹脂或氨基樹脂組成的性能良好的罐子用的含溶劑內層保護涂料，用于涂覆罐子。特別是，由雙酚A制成的、平均分子量大于3000g/mol的環氧樹脂生成非常耐久的涂層，而酚醛樹脂對于涂層對酸性的或產生硫的內裝物的穩定性作出了決定性的貢獻。

為了在含水介質中使用上述這種體系，環氧樹脂必須引入可溶性基團，使之能生成水溶的或水分散的體系。按已知方式使環氧樹脂與胺反應，可以獲得陽離子含水體系。為了制取含陰離子的可溶的合成樹脂，通常導入一種羧基官能團。為此目的，環氧樹脂與多羧酸酐反應轉化為含羧基的聚合物（例如美國專利3862914的描述）。然而這種通過單酯基使多羧酸與聚合物連在一起的體系極易水解，而水解則使得這種高聚物的相應含水分散體系的貯存穩定性太低（E·T·Turpin，J·Paint????Technol.，Vol·47，No·602，Page40，1975）。按美國專利3，960，795，使環氧基與對-羥基苯甲酸酯反應，生成醚鍵，隨后再使苯甲酸酯水解，產生出羧基，用這種方法可獲得對水解穩定的連有羧基的環氧樹脂。但這種制法的缺點是，這種用作罐子內保護涂層的高分子量環氧樹脂，不能通過這種途徑連上對含水分散體系所必需的羧基量（這是環氧基含量低的結果）。

美國專利4247439和歐洲專利6334及6336披露了一種罐子用的對水解穩定的含水內保護涂料，它由環氧樹脂與含羧基的聚丙烯酸酯樹脂的酯化產物而制得。此外，罐子用的對水解穩定的含水內保護涂料已在美國專利4212781和4308185中披露。

成類的美國專利4212781披露了一類樹脂混合物，它們分散在含水的堿性介質中，它們由烯屬不飽和單體（它們之中有些含有羧基）在脂肪族或芳香族1，2-二環氧樹脂存在下，使用至少相當于單體重量的3%的過氧化苯甲酰或相當的引發劑，通過共聚而制得。美國專利4212781披露的樹脂混合物可用氨基樹脂來交聯。它們特別適用于飲料罐頭的噴涂。

西德Ger.Offen3446178披露一種用作金屬罐子涂層的可用水稀釋的組合物，組合物中的聚合物由一種用丙烯酸單體、一種高分子量環氧樹脂、一種酚醛樹脂以及一種自由基引發劑經反應得到的產物所組成。

在現有技術中所知的含水體系主要用于兩件鋁飲料罐的噴涂，其缺點是：在難涂覆的襯底例如鍍錫薄板制的深沖拉拔飲料罐上，含水體系不能提供充分的表面保護。