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[其他]含小蠟晶的中間餾分組合物無效

專利信息
申請號: 87106518 申請日: 1987-09-24
公開(公告)號: CN87106518A 公開(公告)日: 1988-06-29
發明(設計)人: 路塔斯·肯尼斯;利曼·愛德曼·威廉姆;克伍德·理查德·迪克斯;巴茨·肯尼斯·威廉姆;布蘭德·扎奎萊·當;吉林格哈姆·戴維德·保羅;馬多克斯·約翰·愛德華 申請(專利權)人: 埃克森化學專利公司
主分類號: C10L1/16 分類號: C10L1/16
代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部 代理人: 徐汝巽
地址: 美國新*** 國省代碼: 暫無信息
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 含小蠟晶 中間 餾分 組合
【說明書】:

本發明涉及改進的餾分燃料油。

用作狄塞爾發動機油和取暖油的含石蠟(如餾分燃料)的礦物油,當油的溫度降低時,它們的流動性有減小的趨勢。其流度的損失是由于蠟結晶成片狀晶體,此片狀晶體最終形成海綿塊,將油夾裹于其中。蠟晶開始形成時的溫度稱為濁點;蠟阻止油傾注的溫度稱為傾點。

有些添加劑,當它們與含蠟礦物油混合時,可以作為傾點的降凝劑。

這些組合物改變了蠟晶的大小和形狀、降低了晶體間的內聚力和晶體與油之間的結合力,以致使油保持低溫流態,因而可以傾注并能通過粗濾器。

文獻中敘述過各種不同的傾點降凝劑,其中一些已經有商品供應。例如美國專利No3,048,479是用乙烯和1~5碳的酸的乙烯酯(例如乙酸乙烯酯)的共聚物作為燃料的降凝劑的,特別是用于取暖用油、狄塞爾發動機油和噴氣發動機油。基于乙烯和較高級α-烯烴(例如丙烯)的烴類聚合降凝劑,也是已知的。美國專利3,252,771是用16~18碳的α-烯烴和三氯化鋁/烷基囟催化劑的聚合物作為傾點降凝劑,用于美國60年代早期的“寬沸程”、易處理類型的餾分燃料。在60年代后期和70年代初期,強調改進濁點和傾點溫度間油的過濾性能,以較嚴格的低溫過濾器堵塞點(CFPP)試驗(IP309/80)進行測定。此后頒發了許多有關改進燃料性能(以此法試驗)的添加劑的專利。美國專利3,961,916是用共聚物的混合物控制蠟晶的大小的。英國專利1,263,152提出,蠟晶的大小可用有低級側鏈的共聚物來控制。

也有這樣的建議:例如英國專利1,469,016提出,用作潤滑油傾點降凝劑的富馬酸二正烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物可用作共添加劑與乙烯/乙酸乙酯共聚物一起處理高終沸點的餾分燃料,以便改進它們的低溫流動性。

也有建議使用基于烯烴/馬來酐共聚物的添加劑的。例如美國專利2,542,542使用烯烴(如十八碳烯)與馬來酸酐的共聚物用醇(如月桂醇)酯化作為傾點降凝劑。英國專利1,468,588使用22~28碳烯烴與馬來酸酐的共聚物用二十二醇酯化作為餾分燃料的共添加劑,同樣,日本專利公報5,654,037使用烯烴/馬來酸酐共聚物經與胺反應后作為傾點降凝劑。

日本專利公報5,654,038使用烯烴/馬來酸酐共聚物與常規中餾分流動改進劑(如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)。日本專利公報5,540,640公開了使用烯烴/馬來酐共聚物(未酯化)作為傾點降凝劑,并敘述了所使用的烯烴含有的碳原子數應大于20,以便得到CFPP活性。英國專利2,192,012使用某些酯化的烯烴/馬來酐共聚物和低分子量聚乙烯的混合物。作為單獨的添加劑時,酯化的共聚物是無效的。

在燃料中加入這些專利所述的添加劑后,由于改變了蠟晶的大小和形狀,產生的大部分是針狀的晶體,通常其顆粒大小為10,000毫微米或更大,典型者為30,000至100,000毫微米,因而達到了改進CFPP活性的目的。當狄塞爾發動機在低溫度下工作時,這些晶體未通過車輛的紙質濾油器,但在濾油器上形成可滲透的餅塊,使液體燃料能通過濾油器,當發動機和燃料變熱后,蠟晶便隨之而熔化,即在循環的燃料加熱了大部分的燃料時。但是,蠟的堆集可能阻塞濾紙,使狄塞爾發動機車輛的發動產生困難以及冬季駕駛的困難,也可會導致燃料加熱系統的問題。

現在我們驚異地發現,加入某些添加劑可以得到蠟晶足夠小的含蠟燃料,在低溫時能夠通過通常用于狄塞爾發動機中的紙質主濾油器。

因此,本發明提供沸程為120~500℃的餾分燃料油,在低于蠟出現溫度10℃的溫度下其蠟含量至少為0.5(重量)%,在此溫度下蠟晶的平均顆粒大小低于4,000毫微米。

燃料的蠟出現溫度(WAT)是用差示掃描式量熱法(DSC)測定的。此試驗法是將一燃料小樣(25微升)以2℃/分鐘的速度冷卻,同時試驗有相似熱容量但在研究的溫度范圍內蠟不沉淀的參比樣品(如煤油)。當樣品開始有結晶現象時可以觀察到放熱現象。用Metter????TA????2000????B差示掃描式量熱器以外推法即可測定燃料的WAT。

蠟的含量可將基線以上DSC軌跡所包圍的面積積分計算出來,并且放熱降至特定的溫度。用已知量的結晶蠟事先進行標定。

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