[其他]無表皮多孔顆粒狀聚氯乙烯(PVC)樹脂及其生產方法

無效

• 申請號: 87106969
• 申請日: 1987-10-19
• 公開（公告）號: CN87106969A
• 公開（公告）日: 1988-10-26
• 發明（設計）人: 羅曼·伯丹·哈里科
• 申請（專利權）人: B·F古德里奇公司
• 主分類號: C08F114/06
• 分類號: C08F114/06;C08F2/20
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 張元忠,王杰

1、顆粒狀聚氯乙烯樹脂，其特征是約90%(重量)的該樹脂顆粒具有聚集的非球形，其形狀因數少于約0.85，而且上述顆粒中不存在本質上是連續的蜂窩狀包膜。

2、權利要求1的樹脂，其中上述樹脂是汞孔隙度從約0.1厘米³/克至約0.7厘米³/克的PVC均聚物，顆粒尺寸約70-1000微米，脆性約少于2，粉料混合時間約少于400秒，而且上述顆粒表面有約大于20%的部分是PVC（用ESCA測量）。

3、一種生產多孔、無表皮、聚集的聚氯乙烯樹脂的攪拌水溶液懸浮法，該法是在每100份（重量）聚合單體有約0.01-0.1份（重量）至少一種能夠使水增稠的離子敏感性主分散劑和至少一種第二分散劑的存在下使氯乙烯單體聚合的，其中一種離子性物質的用量要能足夠解吸出單體珠滴中的大部分上述主分散劑，當單體約1%-5%轉化為聚合物時，把它加入到聚合介質中，從而制成無表皮、聚集、多孔和顆粒形PVC樹脂。

4、權利要求3的方法，其中上述離子敏感性主分散劑是丙烯酸的輕度交聯共聚物，其中上述第二分散劑是水解度小于60%的水解聚乙酸乙烯酯，而離子性物質是NaOH，其中主分散劑的用量為每100份（重量）乙烯基單體約0.02-0.06份（重量），上述第二分散劑的用量是每100份（重量）乙烯基單體約0.1-0.4份（重量）。

5、權利要求4的方法，其中相對每100份（重量）乙烯基單體所用的約0.001-0.0100份（重量）的上述離子性物質，是在乙烯基單體1%-2%轉化為聚合物時，加入到聚合介質中。

6、一種在水介質中生產多孔、無表皮、聚集乙烯基樹脂顆粒的方法，該方法包括：

（a）將水和至少一種能使水增稠的離子敏感性主分散劑加到裝有攪拌器和冷卻設備的聚合容器中，

（b）攪拌上述水和分散劑，

（c）減慢或停止上述攪拌，以使形成非湍流，

（d）將至少一種乙烯基單體加到聚合容器中，以致在聚合容器中形成兩個液層，底部是增稠的水溶液層，頂部是乙烯基單體層，

（e）將一種由至少一種催化劑、至少一種溶劑和至少一種第二分散劑組成的溶液加到頂部乙烯基單體層中，其中上述溶劑的濃度等于或小于進行聚合的乙烯基單體的濃度，而上述催化劑溶液的濃度小于1.0克/厘米³，

（f）使上述催化劑擴散通過乙烯基單體頂層，

（g）加強攪拌以使全部聚合介質乳化而形成懸浮于水溶液聚合介質中的單體珠滴，

（h）使乙烯基單體的聚合進行到約1%-5%轉化，

（i）將一種離子性物質加到聚合介質中，其量要足以基本上解吸出單體珠滴內的主分散劑，

（j）乙烯基單體繼續聚合，直至形成多孔、聚集的無表皮樹脂顆粒，

（k）從反應器中取出聚合樹脂。

7、一種生產多孔、低表皮、聚集的聚氯乙烯樹脂顆粒的攪拌水溶液懸浮法，該法是在一種分散劑體系的存在下使乙烯基單體聚合，該分散劑體系的主要組成如下：（a）每100份（重量）單體約0.01-0.03份（重量）的一種能使水增稠的未中和離子敏感性主分散劑和（b）每100份（重量）單體約0.1-0.4份第二分散劑。

8、一種權利要求7的方法，其中上述主分散劑是輕微交聯的丙烯酸共聚物，而上述第二分散劑是水解度小于60%的一種水解聚乙酸乙烯酯，而上述乙烯基單體是氯乙烯。

9、一種生產多孔、無表皮、聚集的聚氯乙烯樹脂顆粒的攪拌水溶液懸浮法，該法是在一種分散劑體系存在下使乙烯基單體聚合，該分散劑體系的組成如下：（a）每100份（重量）單體約0.02-0.06份（重量）的一種能使水增稠的離子敏感性主分散劑;（b）約0.2-0.4份（重量）含有第二分散劑的非聚環氧乙烷型分散劑，和（c）每100份（重量）乙烯基單體約0.1-0.3份（重量）聚乙酸乙烯酯第二分散劑（其水解度小于70%）。

10、一種權利要求9的方法，其中所說的非聚環氧乙烷型分散劑從下列化合物中選取，即脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨糖三硬脂酸酯酯、脫水山梨糖單油酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、甘油單油酸酯、甘油單硬脂酸酯和三甘油單油酸酯，而其中所說的主分散劑是輕微交聯的丙烯酸共聚物，及其中所說的聚乙酸烯酯第二分散劑的水解度小于55%。

11、一種改進攪拌的氯乙烯均聚水溶液的膠態穩定性的方法，該聚合體系中含有聚丙烯酸主分散劑和每100份（重量）氯乙烯單體有大于0.1份（重量）脫水山梨糖醇酯第二分散劑，該改進方法包括采用一種單體可溶的聚乙酸乙烯酯分散劑，其用量為每100份（重量）氯乙烯單體約0.1-0.3份（重量），其中上述聚乙酸乙烯酯的水解度約小于60%。