[其他]橡膠狀膠乳膜及其制品及該膜制法

無效

• 申請號: 87107047
• 申請日: 1987-10-20
• 公開（公告）號: CN87107047A
• 公開（公告）日: 1988-06-29
• 發明（設計）人: 維克·斯塔尼斯勞茨克
• 申請（專利權）人: B·F·古德里奇公司
• 主分類號: C08J5/18
• 分類號: C08J5/18;C08J7/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 任宗華,林柏楠

本發明涉及物理性能達到優良平衡的凝聚膠乳膜，所說物理性質包括低溫柔韌性，良好的耐熱性和耐光老化性，物理性質達到良好平衡如高抗拉強度和延伸率以及低滯后損耗百分率，并且柔軟而粘性又低。本發明還涉及該膜的制備方法以及膜制品。

用膠乳制得的常見丙烯酸型膜已眾所周知，膠乳中含有由共聚單元丙烯酸酯（可占共聚單體的大部分）和不飽和羧酸如丙烯酸以及交聯單體如N-羥烷基丙烯酰胺構成的聚合物。膠乳膜可用于紙或其它材料如有載體或無載體浸漬制品的涂料或漆料等。

本技術領域已制成許多膠乳如US2757106，3231533，3539，434和4501289即為其中幾例。更具體地講，與本發明更為相關的是公開了含有不飽和二元羧酸如衣康酸共聚單元的丙烯酸膠乳聚合物的專利如US2754280，3714078，4071650，4181769，4268546，4289823，4291087，4351875，4406660和4455342。但是，這些文獻既沒有指出應用二元羧酸與應用單羧酸的區別，又沒有公開本發明應用二元羧酸制成的獨特的改性膜。在本發明之前，低Tg的柔軟丙烯酸膠膜基本上顯示出不良的抗拉強度和延伸率的配合以及不適宜的滯后特性。這也不足為奇，因為良好的低溫性能的低溫柔韌性和良好的抗拉性能一般會“換位”出現。而本發明膠膜則可大為改進這方面性能之間的配合。更具體地講，本發明新型膜基本上為低Tg的柔軟丙烯酸膜，該膜的抗拉強度和延伸率達到良好配合并具有優良的滯后特性如滯后損耗百分比低。

本發明涉及獨特的丙烯酸膜，其制法及該膜制品。該膜可用膠乳制得，膠乳的制法是在常見引發劑和表面活性劑存在下將（a）約1至20重量份的至少一種每分子中含4至約10碳的不飽和二元羧酸與（b）約70至約99重量份的至少一種共聚單體（其中大部分為丙烯酸酯單體）以及（c）必要時的約0.1至約10重量份交聯單體共聚。用這些膠乳制成的膠膜具有獨特改性的性能配合。這種膜成橡膠狀，堅韌且彈性高并顯示出某些“較硬”丙烯酸膜所共有的抗拉強度和延伸率。這種新型膜的玻璃化溫度（Tg）為約-20℃至約-60℃。

新型膜可用膠乳制得，而膠乳的制法是將單體的預混合料計量加入裝有引發劑的反應器中，然后讓單體和其它成分聚合。但是，優選的作法是以常規方法制出沒有或基本上無不飽和二元羧酸的預混合料，而于該預混合料加入之前將不飽和二元羧酸首先加入反應器。

可用薄膜或膠乳薄層制成許多制品。該膜可用常規鑄塑技術制成或用浸漬，涂層或噴涂基體而制成，這樣可制成連續膜層。經涂敷基體模型，將膠乳干燥和固化并從基體模型中脫模即可制得該膜制品如手套或靴子。例如，纖維制成的手套或其它制品也可通過用膠乳浸漬或噴涂其外表面形成防護膜。

廣義地講，本發明包括具有約1至約20重量份至少一種每分子中含4至約10碳的不飽和二元羧酸以及約70至約90重量份的一種或多種共聚單體（其中大部分為丙烯酸酯單體）的一種膜。更廣義地講，本發明還包括該膜制法及該膜制品。

本發明的新型膜可作皮革，帆布，書籍和電絕緣層等的涂料（作防護層）或作彈力手套和靴子等的薄層面料。這種膜具有獨特改性的性能配合。除具有優良的低溫柔韌性而外，還顯示出抗拉強度和延伸率的良好配合以及優良的滯后特性。更見體地講，新型膜各項性能的配合多的了改善，這些性能包括高彈性，橡膠特性，堅韌性，針對其柔軟性而言的低表面粘性，熱和光穩定性，干濕和溶劑特性以及低溫柔韌性。該新型膜的某些性能可與某些高Tg丙烯酸酯膜的這些性能相比如新型膜的耐磨性即可與某些較硬的丙烯酸酯膜相比。而與由常見丙烯酸酯膜觀察到的較多的塑料特性相比，這種新型膜則表現出橡膠特性。在本發明之前，低Tg的柔軟丙烯酸膠膜中抗拉強度和延伸率性能的配合基本上是不良的并且具有不適宜的滯后特性。而本發明的薄膜這方面性能的配合則得到大為改觀。更具體地說，本發明新型膜為低Tg的柔軟丙烯酸膜，其抗拉強度和延伸率的配合良好并且有優良的滯后特性，如滯后損耗百分比低。

本發明新型膜是將至少一種含有4至約10碳的不飽和二元羧酸與至少一種共聚單體聚合而制得，聚合反應最好在引發劑和表面活性劑存在下進行。必要時還可讓交聯單體與不飽和二元羧酸和可共聚的單體共聚。單體可間歇，連續和/或計量加入，但所有單體總量為100重量份。