[其他]1-羥基萘-2-羧酸堿金屬鹽以及1-羥基萘-2-羧酸的制備方法

無效

• 申請號: 87107198
• 申請日: 1987-10-28
• 公開（公告）號: CN87107198A
• 公開（公告）日: 1988-06-01
• 發明（設計）人: 魯多夫·尼布;沃夫岡·特羅尼克;海恩里克·沃克
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C07C65/11
• 分類號: C07C65/11;C07C51/02;C07C51/15
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發明涉及制備1-羥基萘-2-羧酸堿金屬鹽以及1-羥基萘-2-羧酸的改進方法。

1-羥基萘-2-羧酸是制備顏料特別是彩色照片顯像顏料的重要半成品（參見Ency-clopedia????of????chemical????Technology，Vol.15，Third????Edition，Wiley????&????Sons，P745）。

一般是將無水1-萘酚鈉與二氧化碳反應來制備1-羥基萘-2-羧酸，例如按BIOS????Final????Report????No.1605，P27所述方法制備。該方法的一個重要缺點是羧化時間很長，約需26小時，並且其后處理耗費很大，其中將羧化熔體用水溶解成約5%的溶液，澄清過濾后用酸進行沉淀，其收率約為理論值的83%。

對提高收率的改進方法見于DE-PS1203281，其中將1-萘酚與無水碳酸鉀一起于二氧化碳加壓下加熱5小時，1-萘酚-2-羧酸收率接近98.6%。該方法更大的缺點在于，在300℃下會達到240at的終壓值，這使該方法在工業上實施受到了極大的限制。

為克服這些明顯的缺點，又提出了在溶劑存在下進行操作的方法。

US2132356和2132357建議在吡啶或二噁烷中進行1-萘酚鈉的羧化反應;US3405170公開的是在二乙二醇二丁醚中將1-萘酚鈉與二氧化碳于50-150℃下加壓反應;而US3405169則指出可在二苯醚或二芐醚中進行同樣的反應。

盡管該溶劑法會給反應的工業可實施性帶來某些改進，但也還存在收率不夠高的缺點，特別是應用時的毒性（吡啶）問題和/或不適宜的溶劑（醚）帶來的安全問題。

最后，Journal????Inaian????Chem.Soc.，Vol.28，No.4，（1951），p215中談到了在甘油存在下用1-萘酚，碳酸鉀和二氧化碳制備1-羥基萘-2-羧酸的方法。但該方法的收率極低，不能令人滿意，而且所得羧化產物必須用乙醇重結晶而進行提純。

盡管這些已知的1-羥基萘-2-羧酸制備方法提高了空一時收率但仍有欠缺，一方面是達不到質量要求，另一方面所用溶劑或者會帶來毒性問題或者會造成高溫作業時的操作安全問題。

因此，本發明涉及制備1-羥基萘-2-羧酸堿金屬鹽和游離1-羥基萘-2-羧酸的改進方法，該改進方法可克服現有技術中存在的缺點，其中在6-10碳醇存在下于100-200℃將1-羥基萘的堿金屬鹽優選為鈉或鉀鹽與二氧化碳反應，分離出生成的1-羥基萘-2-羧酸堿金屬鹽並在必要時再用酸優選為無機酸水溶液進行處理以使1-羥基萘-2-羧酸以本身已知的方法游離出來。

本發明方法的優點在于：盡管反應時間短仍可得到高效率，而且另一方面可使這樣制得的產品達到高純度。

以下對本發明作詳細解釋。

1-羥基萘的堿金屬鹽在高溫下于不與水混溶的一元脂肪醇中與二氧化碳一起加熱反應。用作起始物料的1-羥基萘的堿金屬鹽可在單獨的步驟中用已知方法或優選在高溫下于用于羧化的醇中將1-羥基萘和堿金屬氫氧化物水溶液一起進行處理（脫水）而得。優選是制成1-羥基萘的鈉和鉀鹽。

可用至少含6碳的醇特別是支化或未支化一元醇，優選為6-10碳醇尤其是8碳醇如2-乙基己醇。

二氧化碳壓力並不關鍵並可在很寬的范圍內變化。優選是在無超壓或達到例如0.1-5巴二氧化碳的略為超壓下進行操作。

羧化溫度一般為100-220℃，優選為150-200℃，尤其是180-185℃。羧化時間取決于所用二氧化碳壓力和羧化溫度，這樣一來，在優先采用的條件如在無CO₂壓力作用下于加熱到180-185℃的1-萘酚堿金屬鹽與2-乙基己醇的混合物中，反應可在約4小時內完成。

反應完全后將反應混合物冷卻優選是冷卻到室溫並進行分離。而以高收率和高純度直接制得1-羥基萘-2-羧酸的堿金屬鹽。

1-羥基萘-2-羧酸鹽可用無機酸如硫酸水溶液進行處理而轉化成1-羥基萘-2-羧酸。

本發明方法以下述實施例進行詳細說明，但本發明並不僅限于此。

實施例1

從144份1-羥基萘，123份48%氫氧化鉀水溶液和375份2-乙基己醇組成的混合物中以氮氣擠出法蒸餾出水。在達到純2-乙基己醇的沸點約184℃之后，再蒸出125份溶劑。然后在輕微回流沸騰並通入二氧化碳的條件下攪拌4小時。