[其他]低結晶性丙烯系無規共聚體組成物其制造方法及聚丙烯復合層壓體

無效

• 申請號: 87107496
• 申請日: 1987-10-09
• 公開（公告）號: CN87107496A
• 公開（公告）日: 1988-04-20
• 發明（設計）人: 木岡護;柏典夫;杉正浩;豐田昭德
• 申請（專利權）人: 三井石油化學工業株式會社
• 主分類號: C08F210/06
• 分類號: C08F210/06;C08F4/44;C08F210/16
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊麗琴

本發明是關于新型低結晶性丙烯系無規共聚體組成物（組合物），該共聚體組合物的制造方法及用該共聚體組合物層合于聚丙烯基材上的聚丙烯復合層壓體。

更詳細地說，本發明是關于一種低結晶性丙烯無規共聚體組合物，它具有優良的熱合性、熱合賦予性、透明性及抗粘連性，以及烴可溶成分少的特點;它適合于薄膜、尤其是收縮薄膜等包裝用薄膜，例如食品包裝用薄膜的用途;而且通過在結晶性聚丙烯基材表面上進行層合，能形成熱合性得到改善的聚丙烯復合層壓體。本發明還涉及上述共聚體組合物的制造方法，以及在改善熱合性，特別是在低溫下的熱合強度得到改善的聚丙烯復合層壓體。

聚丙烯由于具有優良的物理性能，因此可提供廣泛的用途。例如在包裝用薄膜領域也得到了廣泛的應用。但在這種用途中，為了提高在低溫下的熱合性，通常與大約1-5%（重量）的乙烯進行共聚，并提供丙烯-乙烯無規共聚物。如前所述，經過改性的聚丙烯薄膜與同樣作為包裝薄膜使用的低密度聚乙烯薄膜比較，雖具有透明性及耐擦傷性好的優點，但在低溫下的熱合性卻很差。為了進一步提高熱合性，還有一種方法是增加乙烯的共聚合量，但這種方法的缺點是會增加沒有使用價值的可溶性共聚物的生成比例，抗粘連性及透明性亦隨之惡化，且所需的共聚物的收率降低。而且，在淤漿聚合中聚合時的漿料性狀惡化，有時甚至陷于難以聚合的狀態。

為了避免這種缺點，特開昭49-35487號、特開昭51-79195號、特開昭52-16588號等各公報中提出采用慣用的三氯化鈦系催化劑，以及在丙烯中加乙烯和碳原子數4以上的α-烯烴使之共聚的方法。根據這些提案，與用丙烯和乙烯進行二元共聚時比較，可以說溶劑可溶性共聚物的生成比例減小了。但若與用丙烯進行均聚時比較，其溶劑可溶性共聚物的生成比例則變大，特別是隨著乙烯或C₄以上α-烯烴的共聚量的增加，該傾向還會進一步增大。

本發明者們把在丙烯均聚時溶劑可溶性共聚物的生成比例與用上述提案中的三氯化鈦系催化劑時大體相同的，由特定的固體狀鈦催化劑組分、有機金屬化合物催化劑組分及電子給予體催化劑組分所形成的載體催化劑，用于上述丙烯、乙烯及碳原子數4以上的α-烯烴的共聚時，發現在與使用上述提案中的三氯化鈦系催化劑情況比較時，前者能夠使可溶性聚合物意外地更加減少，而且在予期共聚物的收率、催化劑效率方面也取得了格外優良的結果，這已在特開昭54-26891號中提出。由于使用在該公報中具體公開的催化劑，證實確有顯著的改善，但即使如此，在要制造乙烯含量頗高的共聚物時，仍存在有難點，即由于生成糊狀共聚物引起漿料性狀惡化，從而造成聚合難以連續進行，固態聚合物得不到充分高的收率。要得到熔點低的共聚物，如不能提高乙烯含量，那么就只能用提高C₄以上的α-烯烴的含量的方法，而該α-烯烴降低熔點的效果小，而且共聚速度緩慢，因此，超過必要量以上，一味提高該α-烯烴含量的方法不能說是上策。

本發明者們曾在特開昭59-47210號公報中提出過既能降低不合適的可溶性共聚物的付產物，并能高產量、高收率地獲得適合用于熱合性優良薄膜用途的丙烯、乙烯及C₄以上α-烯烴的共聚物的方法。然而，這種方法所得到的共聚物，其熱合性、熱合賦予性、透明性及抗粘連性未必充分，烴可溶成分還不能減少到能夠充分滿意的程度。

上述現有技術中的丙烯系共聚物是通過無規共聚物獲得的。

另一方面，還發現，不用無規共聚物而是通過嵌段共聚獲得的α-烯烴系共聚物。

特開昭58-162620號公開了通過α-烯烴嵌段共聚制得熱合性、透明性及抗粘連性優良的α-烯烴系嵌段共聚物。然而，該烯烴系嵌段共聚物沒有能與特公昭57-24375號中公開的聚烯烴組合物可相比擬的熱合性、抗粘連性及耐熱合時效變化性。

結晶性聚丙烯薄膜，由于其抗拉強度、剛性、表面硬度、沖擊強度等機械特性，光澤及透明性等光學性以及無毒、無臭等食品衛生性皆優良，因此在包裝尤其是食品包裝領域得到廣泛的應用。但是，聚丙烯薄膜為單層時其可熱合溫度高，而且還有適用溫度范圍狹窄的缺點。

因此，為了改善這種聚丙烯薄膜的熱合性，已經提出有若干種方案，在結晶性聚丙烯薄膜的單面或雙面，層合以低熔點樹脂的方法。