[其他]薄電型電極

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87107994
• 申請(qǐng)日: 1987-11-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN87107994A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 小谷晴夫;富田勝?gòu)?/a>;矢田隆章;中西剛
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所
• 主分類(lèi)號(hào): G01N27/36
• 分類(lèi)號(hào): G01N27/36
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利代理部
• 代理人: 鄧明

本發(fā)明涉及用于測(cè)量氫離子濃度（pH）、鈉離子濃度（pNa）以及諸如此類(lèi)的一種薄片型電極。

一般用于測(cè)量像pH和pNa那樣的離子濃度的電極，通常稱(chēng)之為玻璃電極，這種玻璃電極包括一個(gè)由電絕緣玻璃制成的支撐管a（參閱圖12）、一層半球狀的離子敏感玻璃隔膜b、一個(gè)內(nèi)電極c以及一種密封在支撐管a內(nèi)的內(nèi)部溶液d。半球形的離子敏感玻璃膜b是用吹球的方法（balloon????method）制成的，連接于支撐管a的端部，它敏感于諸如pH和pNa那樣的離子濃度。

然而，上述具有一般構(gòu)造的離子測(cè)量電極（玻璃電極）呈現(xiàn)出一些缺點(diǎn)。這些缺點(diǎn)是：因?yàn)樗碾x子敏感隔膜b必須用吹球法來(lái)制成，在其加工過(guò)程中為了控制薄膜的厚度時(shí)火焰和吹氣的調(diào)節(jié)以及當(dāng)該離子敏感玻璃膜b封接到支撐管a上去時(shí)防止產(chǎn)生微小的裂縫，這兩者需要高度熟練的技術(shù);大量生產(chǎn)這種隔膜之所以困難，不但因?yàn)樯a(chǎn)成本顯著的高，而因?yàn)槟苤瞥纱蟪叽绲慕Y(jié)構(gòu);同時(shí)，操作、維護(hù)等也是很不方便的。

至于在上述圖12中所示的常規(guī)構(gòu)造的玻璃電極，即使需要高度熟練的技術(shù)，但該有著隨便要求的薄膜厚度（0.1至0.3毫米）的、半球形的離子敏感隔膜或許還是能實(shí)現(xiàn)的，但是在打算實(shí)現(xiàn)懸空的薄片型玻璃電極這方面，一種在這方面不可或缺的、平板狀的、要求膜厚接近于玻璃加工的極限的離子敏感超薄玻璃，例如對(duì)pH敏感的玻璃隔膜，現(xiàn)時(shí)尚不能生產(chǎn)，所以懸空的薄片型玻璃電極尚未實(shí)現(xiàn)。

那就是說(shuō)，用垂直提拉法（vertical????pulling????method）已生產(chǎn)出厚度至少為1毫克的薄平板玻璃，而把用上述垂直提拉法所得的、厚度盡可能減小的平板玻璃經(jīng)過(guò)一磨光工序，已能生產(chǎn)出厚度小于上述厚度（用于例如磨片等）的平板玻璃。然而，在那種情況下，不但生產(chǎn)價(jià)格顯著增加，而且不平整部分相對(duì)地大，還有玻璃表面留有裂紋，所得平板玻璃不能用于作離子濃度測(cè)量用的離子敏感玻璃隔膜。因?yàn)椴ＡП砻娴牟黄秸糠执蠖掖嬖谥⑿〉牧鸭y，就不能實(shí)現(xiàn)樣品溶液在玻璃表面的平滑吸附和清除，從而不能實(shí)現(xiàn)精密測(cè)量。

此外，有一種是把得自吹球法的超薄半球形玻璃的一部分圓周面切割下來(lái)，并用一熱板加壓使之重新成形為半板玻璃;另一種熟知的制造超薄玻璃的方法是預(yù)成型法，該方法的步驟是：把預(yù)先經(jīng)模壓的玻璃加熱到一個(gè)高于玻璃軟化點(diǎn)的溫度，來(lái)使之延長(zhǎng)。在前一種玻璃重新成形方法的情況下產(chǎn)生的缺點(diǎn)是很難獲得足夠大而超薄平板玻璃，且在玻璃表面易產(chǎn)生細(xì)微裂紋;在后一種預(yù)成形的情況下產(chǎn)生的缺點(diǎn)是需要顯著大尺寸的設(shè)備，且在制成的超薄平板玻璃中易于留有應(yīng)力。還有，上述兩種方法都呈現(xiàn)出溫度粘度曲線(xiàn)的斜率變化比較緩慢，而且兩種方法僅僅對(duì)具有能相對(duì)地展寬模壓成形溫度范圍的成分的常規(guī)玻璃（所謂鈉玻璃）才有效。在把上述兩種方法應(yīng)用于溫度-粘度曲線(xiàn)的斜率比較陡峭、具有模壓成形溫度范圍窄的成份的特種玻璃（所謂鋰玻璃）的場(chǎng)合下，玻璃發(fā)生結(jié)晶過(guò)程（失去透明），所以完全不可能獲得所希的超薄平板玻璃。

而且，為了實(shí)現(xiàn)足夠高可靠的薄片型玻璃電極，實(shí)現(xiàn)上述平板狀離子敏感玻璃電極外的問(wèn)題之外，還有一個(gè)問(wèn)題，即：必須保證平板狀離子敏感玻璃隔膜和支撐層及基板之間有高的電絕緣。

在玻璃電極和參考電極成一整體的復(fù)合電極中也同樣存在著上述問(wèn)題。

本發(fā)明的完成考慮到了上述通常遇到的真實(shí)情況，而本發(fā)明的一個(gè)目的是要克服上述各種各樣問(wèn)題，從而實(shí)現(xiàn)懸空、緊湊的薄片型電極，這種薄片型電極在可靠性、操作和保養(yǎng)方面具有優(yōu)越性，且制造方便和成本低。

一種根據(jù)第一個(gè)發(fā)明的薄片型復(fù)合電極的特征在于：一個(gè)玻璃電極和一個(gè)參考電極，在它們被打開(kāi)向上的情況下，是并排設(shè)置的，并作為一整體給出了一個(gè)薄片型的形狀。

如圖1所示，根據(jù)第二個(gè)發(fā)明的薄片型玻璃電極的特征在于：在一塊以具有足夠高電絕緣性能材料制成的基板A上設(shè)置有一個(gè)電極D，在電極D上設(shè)置有附著在其上表面上的內(nèi)電極部分B和引線(xiàn)部分C，在上述引線(xiàn)部分C及其周?chē)糠直┞对谕饷娴那闆r下，在上述基板A的上表面上形成有一以具有足夠高電絕緣性能材料制成的支撐層F，在上述支撐層F上相應(yīng)于上述內(nèi)電極部分B處，開(kāi)有一孔E，在支撐層F的上述孔內(nèi)充填有膠化了的內(nèi)部溶液G，以事先制成指定尺寸的超薄平板狀玻璃經(jīng)帶有預(yù)熱的高速表面熱處理后制成一平板狀離子敏感玻璃隔膜H，用有著足夠高電絕緣性能的膠粘劑I，沿著孔E的周?chē)焉鲜霾ＡЦ裟固定地裝在上述支撐層F的上表面上，從而使玻璃隔膜H的下表面可以緊密地附著于上述膠化了的內(nèi)部溶液G的上表面，而上述孔E可以充填滿(mǎn)上述膠化了的內(nèi)部溶液G。

此外，根據(jù)第三個(gè)發(fā)明，一種生產(chǎn)超薄平板玻璃的方法的特征在于此方法包括：