[其他]在接種微懸浮液中制備氯乙烯均聚物和共聚物的方法

無效

• 申請號: 87108041
• 申請日: 1987-11-24
• 公開（公告）號: CN87108041A
• 公開（公告）日: 1988-06-08
• 發明（設計）人: 丹尼爾·布萊特
• 申請（專利權）人: 阿托化學公司
• 主分類號: C08F14/06
• 分類號: C08F14/06;C08F2/18
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊厚昌

本發明是涉及在接種微懸浮液中，將相應的單體進行聚合，來制備膠乳形式的氯乙烯均聚物和共聚的方法。本發明還涉及所制得的膠乳以及由所述膠乳制得的均聚物和共聚物。

按照直到目前所用的在接種微懸浮液中，將相應的單體進行聚合來制備氯乙烯均聚物和共聚物的方法，聚合操作是在含有全部要使用的氯乙烯的反應介質中進行的。這些方法導致形成一定量的渣皮。

本發明的方法，在其它條件不變的情況下，通過選擇使用氯乙烯的合適條件，就可以減少渣皮形成量，而不會降低所用單體的轉化率，也不會導致較長的聚合時間。

按照本發明的方法，相應的單體的聚合作用是，在至少一種預先通過在微懸浮液中進行的聚合作用制得的接種產物存在的條件下，在水介質中和在微懸浮液中進行的。

按照本發明的方法，將氯乙烯加入水介質中，使得在聚合時期的50-100%的時間內，在所述介質中以單體形式存在的氯乙烯相當于不超過所用氯乙烯的30%。

較好的方式是，將氯乙烯加入水介質中，使得在聚合時期的80-100%的時間內，在所述介質中以單體形式存在的氯乙烯相當于不超所用氯乙烯的30%。

更好的方式是，將氯乙烯加入在水介質中，使得在聚合時期的90-100%的時間內，在所述介質中以單體形式存在的氯乙烯相當于不超過所用氯乙烯的30%。

申請人發現，實際上，在其它條件不變的情況下，將氯乙烯加入介質中，使得在聚合時期的足夠大的比例的時間內，此時間比例可以達到100%，在所述介質中以單體形式存在的氯乙烯相當于足夠小的比例的所用氯乙烯時，就可以減少渣皮形成量，而不會降低所用單體的轉化率，也不會導致較長的聚合時間。

最好的方式是，調節在水介質中加入氯乙烯的量，使得從聚合時期開始，直至所述的加入氯乙烯結束為止，在所述介質中以單體形式存在的氯乙烯至少相當于所用的氯乙烯的5%。

可連續或間歇地將氯乙烯加入水介質中。

按照本發明，一般可在聚合時期開始之前，將0至50%的所用的氯乙烯加入水介質中，而在聚合作用進行的時期內再將50至100%的所用的氯乙烯加入。

較好的方式是，在聚合時期開始之前將5至30%的所用的氯乙烯加入水介質中，而在聚合作用進行的時期內再將70至95%的所用的氯乙烯加入。

氯乙烯聚合物，指的是均聚物和共聚物，后者含者至少50%（重量）的氯乙烯和至少一種可與氯乙烯共聚的單體。此種可共聚單體一般是在傳統的氯乙烯共聚技術中所用的那些單體?？膳e出的例子是一元羧酸和多元羧酸的乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯;不飽和一元和多元羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸以及它們的脂肪、脂環和芳香酯，它們的酰胺和它們的腈;烯丙基鹵化物，鹵乙烯，偏鹵乙烯;烷基乙烯基醚;烯烴。在使用時，一般是在聚合作用開始前把可與氯乙烯共聚的單體加入水介質中。

形成接種產物組分的乙烯基聚合物有聚氯乙烯、氯乙烯與上述定義的可共聚單體的共聚物、所述單體的均聚物以及這些單體互相形成的共聚物。在同一聚合操作中，各種不同的接種產物的聚合物可以是相同的，或者是不相同的。

預先通過在懸浮液中進行的聚合作用制得的接種產物，也就是說，通過在有至少一種由高能的機械設備，例如膠體磨、高速泵、振動攪拌器、超聲設備分散（均化）的單體的有機溶性引發劑存在的條件下，和在含有至少一種乳化劑的水介質中進行的聚合作用制得的接種產物是以聚合物粒子的水分散液形式存在的，此種聚合物粒子的平均直徑一般是在0.05至2微米之間而最好是在0.2至1.5微米之間。

按照本發明的方法，所用的接種產物的量為可使它（們）所含有的聚合物的量相當于要進行聚合的單體加上接種聚合物的總重量的1至50%。

按照本發明的方法，所用的水的量，把接種產物的含水量計算在內，為可使單體加上接種聚合物的初始含量一般為反應混合物重量的10至50%。

預先通過在微懸浮液中的聚合作用制得的并在水介質中存在的接種產物，足以保證單體是分散的，而不需要再利用一種新的介質的均化作用。

作為可用于實施本發明的方法的有機溶性引發劑可舉出的例子是所有可用于在微懸浮液中制備氯乙烯聚合物的引發劑，其代表是游離基發生劑，例如象過氧化月桂酰、過氧化乙?；h己基磺酰、過氧化異丁酰、過氧化二氯乙酰，過氧化三氯乙酰一類的有機過氧化物;象過氧二碳酸乙酯，過氧二碳酸乙基己酯，過氧二碳酸異丙酯，過氧二碳酸異丁酯一類的過氧二碳酸酯;甲氧基過乙酸叔丁酯;乙氧基過乙酸叔丁酯;2-苯氧基過丙酸叔丁酯。其使用比例一般為所用的單體重量的0.05-3%。